Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

Introduction
La dynamique économique des LAO est majeure puisque leur demande globale était de 3,4
millions de tonnes en 2002 et qu’elle progresse d’environ 4,9 % par an. 5 2004 L’importance des
enjeux économiques et industriels force les plus grands groupes pétrochimiques à investir et
développer de nouveaux procédés plus innovants et plus performants.
Dans les années 1950, les travaux de Karl Ziegler et de Giulio Natta ont largement
contribué au développement de la réaction catalytique de polymérisation et d’oligomérisation
des oléfines. 9 Ziegler a décris les premiers catalyseurs hétérogènes de polymérisation
(Schéma 2). 10, 11 Ces catalyseurs étaient des chlorures métalliques du groupe IV (TiCl3) qui,
alkylés par des alkylaluminiums, transformaient l’éthylène en polyéthylène. 12
Schéma 2. Polymérisation de l’éthylène par les complexes hétérogènes de Ziegler
Ces composés du groupe IV ont ensuite évolués pour former des catalyseurs homogènes de
type [Cp2ZrCl2] plus efficaces mais l’alkylation par des alkylaluminiuns, des
chloroalkylaluminiums ou par methylaluminoxane (MAO) reste la clé pour l’activation des
complexes. 13-17
Le développement des catalyseurs de type Ziegler-Natta avec des ligands imides a permis de
créer une nouvelle famille: les catalyseurs « post-métallocenes » qui ont des propriétés
catalytiques très intéressantes en polymérisation des oléfines. 18-25
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