Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

[Ni{2,6-bis((diphenylphosphinito)methyl)pyridine}Cl2] 2.
Chapitre VII
[NiCl2(DME)] (1.09 g, 4.95 mmol) est ajouté à température ambiante à une solution de 1
(2.51 g, 4.95 mmol) dans 100 mL de CH2Cl2. Le mélange devient rouge immédiatement et est
agité 3 h à température ambiante. Le mélange est filtré et la solution est concentrée à 40 mL
sous pression réduite. 80 mL de pentane sont ajoutés pour précipiter le complexe. Après
filtration, celui-ci est lavé avec plusieurs fractions de 20 mL de diéthyléther et séché une nuit
sous vide pour donner une poudre rouge. Rendement : 1.95 g, 62%. HRMS : Masse théo. pour
C31H27ClNNiO2P2: 600.0570, trouvé: 600.0550 [Ni(N,P,N)Cl] + ; IR (KBr) : 1607 (s), 1577
(w), 1484 (s), 1436 (vs), 1381 (w), 1311 (w), 1264 (w), 1163 (m), 1103 (s), 1016 (vs), 745
(vs), 697 (vs) 638 (w), 527 (m), 490 (s) cm -1 .
[Fe{2,6-bis({diphenyl}oxyde-phosphonato)methyl)pyridine}2(FeCl4)] 3.
FeCl3 (0.95 g, 5.8 mmol) est ajouté à température ambiante à une solution de 1 (3.25 g, 6.4
mmol) dans 100 mL de CH2Cl2. Un précipité marron apparaît rapidement et le mélange est
agité pendant 48 h. Après réaction, le précipité est éliminé par filtration et la solution est
concentrée à 50 mL sous pression réduite. 100 mL d’éther de pétrole sont ajoutés pour
précipiter le complexe qui forme alors une huile marron collant aux parois du tube de
Schlenk. La solution incolore surnageante est éliminée et l’huile est lavée par plusieurs
fractions de 20 mL de diéthyléther jusqu’à l’obtention d’une poudre kakie. Rendement : 0.51
g, 12%. Des monocristaux de 3 ont été obtenus par diffusion lente de pentane sur une solution
de 3 dans CH2Cl2. HRMS : Masse théo. pour (C62H27NO2P2Fe)/2 : 535.1187, trouvé: 535.1193
[Fe(N,P,N)2] 2+ ; IR (KBr) : 1591 (w), 1571 (w), 1453 (m), 1438 (s), 1129 (vs), 1090 (s sh),
1038 (m), 1020 (m), 996 (m), 834 (w), 798 (w), 833 (w), 741 (s), 692 (s), 526 (s) cm -1 .
5. Références
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G. J. P. Britovsek, V. C. Gibson, B. S. Kimberley, P. J. Maddox, S. J. McTavish, G.
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B. L. Small, M. Brookhart, and A. M. A. Bennett, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 4049.
B. L. Small and M. Brookhart, J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 7143.
G. J. P. Britovsek, V. C. Gibson, B. S. Kimberley, S. Mastroianni, C. Redshaw, G. A.
Solan, A. J. P. White, and D. J. Williams, J. Chem. Soc., Chem. Commun., 2001, 1639.
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G. J. P. Britovsek, V. C. Gibson, and D. F. Wass, Angew. Chem., Int. Ed., 1999, 38,
428.
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