Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

3. Conclusion
Chapitre VII
La réaction du ligand 1 sur [NiCl2(DME)] a conduit à la synthèse du complexe 2
caractérisé par spectrométrie de masse et IR. La complexation de 1 sur FeCl3 a conduit à la
formation inattendue du complexe 3 caractérisé par diffraction des rayons X sur monocristal.
La structure cristalline de 3 montre la réduction du centre métallique et le réarrangement du
ligand 1 en ligand bis(oxyde-phosphine)pyridine 4. Le mécanisme proposé pour expliquer ce
réarrangement montre la coupure de la liaison O-CH2 pour former le ligand anionique
[P(O)Ph2] - qui par attaque nucléophile sur le chloro-alkyle forme le ligand bis(oxyde-
phosphine)pyridine. Des études complémentaires sont en cour afin d’isoler les intermédiaires
réactionnels et de compléter le mécanisme. Les études en voltamètrie cyclique de 3 montrent
une réaction irréversible à -1.664 mV vs .SCE et un couple redox réversible à -0.207 mV vs.
SCE. Des études complémentaires doivent être menées pour attribuer ces potentiels redox.
4. Partie expérimentale
Tous les solvants ont été séchés et distillés sont atmosphère d’azote. Toutes les
manipulations ont été effectuées en utilisant la technique de Schlenk sous atmosphère d’azote.
Les spectres RMN 1 H, 13 C{ 1 H}et 31 P{ 1 H} ont été enregistrés sur un instrument Bruker AC300
à 300.13, 121.5 et 75.5 MHz, respectivement.
Synthèse de 2,6-bis((diphenylphosphinito)methyl)pyridine 1
Sur une solution de 2,6-(dimethanol)pyridine (3.85 g, 27.7 mmol) dans 100 mL de THF est
ajouté 20 mL de NEt3 et le mélange est refroidi à -78 °C. Un volume de 10 mL de PPh2Cl
(55.4 mmol) est alors ajouté lentement à -78 °C et le mélange est agité pendant 3 h en laissant
la température remontée jusqu’à température ambiante. Après réaction, le précipité blanc de
HNEt3Cl est éliminé par filtration. Les solvants sont éliminés par évaporation sous pression
réduite et le résidu est redissout dans 50 mL de diethylether. Après filtration, les solvants sont
éliminés sous pression réduite et le résidu est séché plusieurs heures sous vide pour donner
une huile jaune. Rendement : 12.90 g, 92%. RMN 1 H (CDCl3) δ: 4.94 (4H, d, 3 JPH = 9.2 Hz,
CH2), 7.34-7.87 (23H, m, aromatic H); RMN 13 C{ 1 H} (CDCl3): δ 72.1 (d, 2 JPC = 18.9 Hz,
CH2), 119.8 (s, CH-CH-CH of pyridyl), 128.4 (d, 3 JPC = 6.9 Hz, m-CH of aryl), 129.5 (s, p-
CH of aryl), 130.8 (d, 2 JPC = 21.7 Hz, o-CH of aryl), 137.3 (s, CH-CH-CH of pyridyl), 141.4
(d, 1 JPC = 18.1 Hz, P-C), 158.1 (d, 3 JPC = 8.5 Hz, C-N of pyridyl); RMN 31 P{ 1 H} (CDCl3): δ
118.1.
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