Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

Résumé et conclusion générale
l’inattendue non coordination de l’atome de phosphore. Ces trois complexes ont été étudiés
par voltammographie cyclique. La structure de 27 montre une géométrie tétraédrique du
complexe avec coordination de l’atome de phosphore et la coordination d’une seule des deux
fonctions oxazoline du ligand.
O
N
N
N
O
N
Cl
P
Fe
N
24
20
21 R = H
22 R = Me
23
Ph
P
Ph
Ph
P
Ni
N
P
O
Co Cl
Cl
Cl
Ph
N
N
2+
(Fe 2OCl 6) 2-
O
R
O
O
N
O N
N
Ph
P
N Ni N
Cl Cl
R R
Ph
P
N
Fe
N
Cl
O
25
Ph Ph
P
Co
P Ph
Cl
N
O
2+
(Fe 2OCl 6) 2-
O
O
P
P
N N
Fe
Cl Cl
26
N Co N
O
Cl Cl
R R R
R
27 28 29 R = H
30 R = Me
O
R
Ph
O O
P
N N
Ni
Afin d’étudier le mode de coordination de ces ligands N,P,N, les complexes de palladium 31-
33 ont été synthétisés et leurs spectres RMN et IR ont montré des modes de coordination
bidentes ou tridentes en fonction du contre-ion du précurseur métallique.
Ph
O
P Pd
R
N
O
N
Cl
31 R = Me
32 R = Cl
Ph
O
N
P Pd NCMe
Les complexes 20-27 ont été évalués en réaction d’oligomérisation de l’éthylène avec MAO
ou AlEtCl2 comme cocatalyseur. Les complexes de nickel se sont montrés les plus actifs en
particulier 20 avec un TOF de 61800 mol C2H4/(mol Ni·h) avec dix équiv de AlEtCl2. Les
trois complexes de fer 24-26 n’ont pas montré d’activité significative avec MAO ou AlEtCl2
O
N
33
Cl
2+
Cl
2 BF 4 -
O
7