Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

Chapitre II
Résumé et conclusion générale
Les nouveaux complexes 6 et 7 ont été synthétisés par réaction de NiCl2 avec deux équiv de
leur alcool correspondant. Leurs structures cristallines, déterminées par diffraction des rayons
X, montrent la formation de complexes dinucléaires avec deux atomes Cl pontants. 8 a été
synthétisé par réaction de NiCl2 avec trois équiv de carbinol et sa structure cristalline a été
déterminée par diffraction des rayons X. Le complexe 9 a été préparé par réaction du
complexe 7 avec un excès de NaH.
Les propriétés catalytiques des complexes 6, 7 et 9 ont été évaluées en oligomérisation de
l’éthylène avec différentes quantités de MAO ou AlEtCl2 comme cocatalyseur et une pression
d’éthylène de 10 ou 30 bar. Les trois complexes favorisaient la dimérisation de l’éthylène
avec des sélectivités en oléfines C4 comprises entre 97 et 62% et des sélectivités en 1-butène
comprises entre 79 et 6%. Le précatalyseur 7 a montré les meilleures activités avec des TOF
jusqu’à 187500 C2H4/(mol Ni·h) avec 6 équiv de AlEtCl2 et 104300 C2H4/(mol Ni·h) avec 200
équiv de MAO. Les systèmes les plus actifs favorisaient l’isomérisation du 1-butene en 2-
butène mais l’augmentation de la pression d’éthylène de 10 à 30 bar améliorait la sélectivité
en oléfines alpha.
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