Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

1. Introduction
Chapitre VII
Brookhart et Gibson ont rapporté d’excellents résultats catalytiques d’oligomérisation
et de polymérisation obtenus avec des complexes de fer et de cobalt coordinés par des ligands
tridentes (bis-imino)pyridyl (Schéma 1). 1-5 Leurs travaux ont inspiré de nombreux
laboratoires pour le développement de nouveaux catalyseurs d’oligomérisation et de
6, 7
polymérisation à base de fer et de cobalt.
R 3
R 1
N
N M N
R 2
X
X
R 1
R 2 R 3
M = Fe, Co
X = Cl, Br
R 1 = H, Me, i-Pr, t-Bu, CF 3
R 2 = H, F, Me, i-Pr, CF 3
R 3 = H, F
Schéma 1. Complexes typiques de Fe(II) et Co(II) avec ligand (bis-imino)pyridyl
Récemment, de très fortes sélectivités pour la dimérisation et trimérisation de l’éthylène ont
été rapporté pour des systèmes catalytiques à base de complexes de chrome. Les complexes
de chrome sont coordinés par des ligands tridentes et font l’objet d’importantes recherches de
la part de plusieurs groupes industriels comme Philips qui développe des complexes à ligands
pyrrolides, 8 le procédé SASOL (SASOL mixed heteroatomic system) avec des ligands
tridentes type P,N,P 9, 10 ou S,N,S 11, 12 , le système BP avec des ligands type P,N,P 13 et autres
(Schéma 2). 14-19
H
N
R2P Cr
PR2 Cl
Cl
Cl
H
N
RS SR
Cl
Cr
Cl
Cl
R = Ph, Cy, Et R = Me, Et, n-Bu, n-Dec
S
R2P Cr
PR2 Cl
Cl
Cl
R = Ph, Et
Ph
P
EtS SEt
Cr
Cl Cl
Cl
R
N
N N
Cl
R
Cr
Cl
NH
Cl
Ph2P Cr
Cl
R = CH 2Ph, Cy
Schéma 2. Exemples de complexes de Cr(III) utilisés en oligomérisation
Cl
Cl
SEt
R
3