Anthony KERMAGORET - THESES ET MEMOIRES DE L'UDS

R R'
P
Ni
Ph O B(Arf) R = R' = t-Bu, C 6H 5, 2,4,6-(CH 3) 3C 6H 2
R = Ph, R'= 2,4,6-(CH 3) 3C 6H 2
Ar f = 3,5-(CF 3) 2C 6H 3
R 2
P
O
Ni
R = Ph, Cy, i-Pr, t-Bu
Ph R
P
O
Ni
R = Ph, Me, i-Pr, t-Bu
R 2
P
Ni
O
H
R = Ph, Cy
SbF 6
Schéma 9. Exemples de complexes type SHOP à ligands allyliques
Introduction
Les catalyseurs de type SHOP continue d’évoluer et de récents travaux ont montrés
l’efficacité en catalyse de complexes à chélates N,O. Les synthétises et réactivités de
complexes de nickel ont été rapportées par Grubbs 100-102 et Mecking 103, 104 avec des ligands
salicylaldimines et par Brookhart avec des ligands anilinotropones 105-108 ou
anilinoperinaphthenones (Schéma 10). 109
R
i-Pr
L R'
Ni
O N
X
i-Pr
R = I, H, t-Bu, Ph,...
R' = Ph, Me
X = I, H, OMe, NO 2
L = PPh 3, Py, MeCN
Grubbs, Mecking
R
N
O
Ni
R = Me, i-Pr
Brookhart
R
Ph
PPh 3
Me
N
F 3C CF 3
CF 3
Ni
L
O
CF 3
R = I, 9-Anthryl R'
R' = I, H
L = Py, TPPTS, TPPDS, H2N-PEG R
Mecking
R
N Ph
O
Ni
PPh 3
R = Me, i-Pr, t-Bu, Ph, Br, CF 3, F
Brookhart
Schéma 10. Exemples de complexes type SHOP à ligands type N,O
R
9