Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

Einleitung
Im Folgenden wird auf die vier oben genannten Gruppen von WCA’s eingegangen, von denen
typische Vertreter in Abbildung 1 dargestellt sind.
Abbildung 1. Molekülstruktur der Ionen [B(C6F5)4] – , [CB11H6Cl6] – , [Al{OC(CF3)3}4] – und des [As(OTeF5)6] – als
Überlagerung einer ball-and-stick- und space-filling-Darstellung.
Borat-Anionen besitzen ihren Ursprung im [BF4] – -Anion, das noch heute ein häufig
verwendetes Gegenion für Katalysator-Kationen ist, zum Beispiel in Rh-Katalysatoren für
Hydrierungsreaktionen. Ein einfacher Austausch der Fluoratome mit Phenylresten führt zwar
zu größeren Anionen, allerdings besitzt es eine relativ große Nukleophilie und zeigt
Hydrolyseempfindlichkeit. [23] Dieses Problem konnte mit fluorierten Phenylresten umgangen
werden, was zu den Anionen [B(C6F5)4] –[9a] und [B(C6H3-3,5-(CF3)2)4] –[24] führte, die
kommerziell erhältlich sind und ebenfalls in der homogenen Katalyse eingesetzt werden. [3]
Ausgehend von den Boraten konnten mit anderen Hauptgruppe-3-Elementen Anionen der
Klasse [M(C6F5)4] – synthetisiert werden, wobei die Aluminate im Vergleich zu den Gallaten
nicht nur hydrolyseempfindlich sind, sondern auch explosiv sein können. [25,26]
Carborate sind die Anionen der Carborane, die erstmals in den 60er Jahren von
Knoth et al. hergestellt und publiziert wurden. [27,28] Es handelt sich dabei um Bor-
Kohlenstoff-Cluster von denen die mit einer Ikosaederstruktur am stabilsten sind. Aus den
Carboranen können durch Lithiierung oder Umsetzung mit starken Basen die Carborate
synthetisiert werden. Auch wenn die exohedralen B-H-Einheiten schon schwach
koordinierend sind, zeigte sich später, dass eine Halogenierung die Carborate stabiler und
weniger nukleophil macht. Bei Untersuchungen aller bekannten Carborat-Verbindungen mit
iPr3-Si + als Gegenion zeigte sich, dass das von Strauss et al. synthetisierte [1-R-CB11F11] –
(R = Me, Et, etc.) [29,30] am schwächsten gebunden ist. [31] In der Grundlagenforschung sind
diese Anionen von besonderer Bedeutung, da sie außergewöhnlich stabil sind. So wurden
4