Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

Ergebnisse und Diskussion
[(Et2O)3Li][{NC–C6F4–O}Al{O–C6F4–CN·B(C6F5)3}3] kristallisiert in der triklinen
Raumgruppe P-1. Es befinden sich zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle, die ein
Zellvolumen von 5081.9 Å 3 aufweist. Die asymmetrische Einheit ist [(Et2O)3Li] +
[{NC–C6F4–O}Al{O–C6F4–CN·B(C6F5)3}3] – .
Es existieren keine direkten Bindungen im Kristall zwischen den einzelnen
Molekülen. Im [(Et2O)3Li][{NC–C6F4–O}Al{O–C6F4–CN·B(C6F5)3}3] koordinieren an drei
der CN-Gruppen jeweils eine B(C6F5)3-Gruppe. An der vierten CN-Gruppe koordiniert das
Lithium-Kation, das noch zusätzlich von drei Diethylether-Molekülen umgeben ist.
Das Aluminium weist eine verzerrt tetraedrische Umgebung mit den O-Atomen auf.
Die O–C6F4–CN-Einheiten stehen nicht symmetrisch vom Molekülzentrum weg, so dass das
Molekül auch keine sphärische Form besitzt.
Durch schlechte R-Werte lässt sich die Struktur nicht detaillierter beschreiben.
NMR. NMR-Spektroskopie wurde vom [{NC–C6F4–O}Al{O–C6F4–CN·B(C6F5)3}3] in
deuteriertem Chloroform gemacht. Das 19 F-NMR-Spektrum zeigt drei scharfe Signale der
F-Atome des B(C6F5)3 (δ = –133.97 ppm, –156.4 ppm, –163.3 ppm) und zwei breite Signale
der O–C6F4–CN-Gruppen (–130.9 ppm, –155.7 ppm), wobei es keine unterschiedlichen
chemischen Verschiebungen, für die F-Atome der koordinierten und unkoordinierten O–
C6F4–CN-Gruppe gibt. Das 11 B-NMR-Spektrum weist zudem nur ein breites Signal auf
(δ = –11.1 ppm), das vergleichbar mit dem des Al{O–C6H4–CN·B(C6F5)3}3 (δ = –11.7 ppm)
ist.
IR. Im IR-Spektrum kann deutlich zwischen der koordinierten und unkoordinierten CN-
Gruppe unterschieden werden. Neben einer starken Bande der CN-Schwingung bei
2318.3 cm -1 ist ein schwaches Signal bei 2262.9 cm -1 vorhanden. Vergleiche mit den Edukten
und dem Al{O–C6H4–CN·B(C6F5)3}3 führt zur Festlegung, dass die größere Bande bei
höheren Wellenzahlen von den drei B(C6F5)3-koordinierten CN-Gruppen stammt und die
kleine Bande ist der unkoordinierten CN-Gruppe zuzuordnen (siehe Diskussion des IR-
Spektrums von Al{O–C6H4–CN·B(C6F5)3}3).
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