Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

Einleitung
unter anderem damit schon die freie Brönstedt-Säure [32] , Fulleren-Ionen HC60 + und C60 + [33] ,
Aluminium-Ionen des Typs [AlEt2] + [34] und protonierte Benzol- und Toluol-Salze [32] isoliert.
Alkoxy- und Aryloxyaluminate gehen auf die Arbeiten von Strauss et al. zurück,
dem es im Jahr 1996 gelang das Aluminat [Al{OC(Ph)(CF3)2}4] – [35] zu synthetisieren. Von
den Aluminaten gibt es seitdem eine ganze Reihe von (schwach koordinierenden) Anionen,
die aus dem LiAlH4 und den, zumeist fluorierten, Alkoholen hergestellt werden können:
LiAlH4 + 4 HORF → Li[Al(ORF)4] + 4 H2
Dabei hat sich das im Jahr 2001 von Krossing et al. publizierte [Al(OC(CF3)3)4] – [36] als
besonders stabil und schwach koordinierend erwiesen. Anhand der Silberverbindungen wurde
belegt, dass es sogar weniger nukleophil ist als das Carborat-Anion [CB11H6Cl6] – . [36] Die
Stabilität des Anions lässt sich darauf zurückführen, dass das Sauerstoffatom von den
perfluorierten Isopropylresten elektronisch stabilisiert und sterisch gut abgeschirmt wird,
wodurch sogar eine Handhabung in Salpetersäure ohne Hydrolyse der Alkoxygruppe möglich
ist. [36] Mit dem [Al(OC(CF3)3)4] – konnten schwache Lewis-Base-Komplexe des Ag + -Kations
mit P4, [37] P4S3, [38] S8 [39] und C2H4 [40] dargestellt werden. Zudem zeigte sich seine chemische
Robustheit gegenüber starken elektrophilen, wie beispielsweise [PX4] + , [P2X5] + + [41]
, [P5X2]
und [CI3] + . [42] Weitere, aber weniger stabile, Alkoxy- und Aryloxymetallate sind die
[M(OC6F5)6] – Anionen mit M = Nb oder Ta. [43]
Teflate sind anionische Komplexe, bei denen basierend auf [BF4] – und [MF6] – das
Fluor durch die größere OTeF5-Gruppe ersetzt wurde, um die Anionen [B(OTeF5)4] – [44] und
[M(OTeF5)6] – (M = As, [45] Bi, [45] Sb, [45][46][47] Nb [46][48] ) zu bilden. Gezeigt hat sich, dass die
Anionen mit der Koordinationszahl 6 eine größere Stabilität gegenüber starken Elektrophilen
besitzen, während die entsprechende Borverbindung in Gegenwart von Ag + -Kation eine
[OTeF5] – -Gruppe abspaltet. [44] Mit den Boraten, Arsenaten und Antimonaten konnten jedoch
Kationen, wie beispielsweise [Ag(CO)2] + , [49] [AsX4] + , [50] und [SbX4] + [51] stabilisiert und
isoliert werden.
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