Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

Zusammenfassung
Der erste Teil dieser Arbeit beschäftigt sich mit der Darstellung und Charakterisierung von
Li[Al(O–C6H4–CN)4] und Na[B(O–C6H4–CN)4], die als Ausgangsverbindungen für die
Lewis-Säure-Lewis-Base-Addukt-Anionen Verwendung finden. Diese werden aus LiAlH4
bzw. NaBH4 und HO–C6H4–CN hergestellt.
Im zweiten Teil wird auf die Umsetzung der schon zuvor eingesetzten Hydride und
HO–C6F4–CN, das im Rahmen dieser Arbeit synthetisiert und vollständig charakterisiert
wurde, eingegangen. Aus der Umsetzung mit LiAlH4 konnte das Li[Al(O–C6F4–CN)4]
erhalten und vollständig charakterisiert werden, während aus der Umsetzung mit NaBH4 nur
das Zersetzungsprodukt Na(O–C6F4–CN) durch Einkristallröntgenstrukturanalytik
nachgewiesen werden konnte. Die Ausgangsverbindungen, die jeweils 4 terminale Cyano-
Gruppen besitzen, stellen dabei die Lewis-basische Komponente für die Synthese der Addukt-
Anionen dar. Als Lewis-Säure wurde Tris(pentafluorphenyl)boran verwendet.
Der dritte Teil der Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese des B(C6F5)3 und dessen
Umsetzung mit den drei Ausgangsverbindungen. Es ergaben sich dabei nicht erwartete, aber
hoch interessante Produkte. Aus der Umsetzung des Li[Al(O–C6H4–CN)4] mit B(C6F5)3 im
Überschuss konnte das Fragment (THF)2Al{O–C6H4–CN·B(C6F5)3}3 isoliert und
charakterisiert werden. Aus der Umsetzung von Na[B(O–C6H4–CN)4] mit B(C6F5)3 wurde
[(F5C6)3B·O–C6H4–CN·B(C6F5)3] – erhalten. Die Umsetzung von Li[Al(O–C6F4–CN)4] mit
vier Äquivalenten B(C6F5)3 ergab das Tri-Addukt Li[{NC–C6F4–O}Al{O–C6F4–
CN·B(C6F5)3}3], in dem die vierte CN-Gruppe vom Kation koordiniert wird. Zudem wurde
die Hydrolyseempfindlichkeit untersucht, indem nach der Umsetzung des Na[B(O–C6H4–
CN)4] mit 4 Äquivalenten B(C6F5)3 das Reaktionsgemisch an der Luft aufbewahrt wurde.
Dabei konnten kristalline Nadeln der Verbindung HO–C6H4–CN·B(C6F5)3 erhalten werden.