Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

3.3.1. Tris(pentafluorphenyl)boran
Ergebnisse und Diskussion
Die Darstellung des B(C6F5)3 erfolgte aus dem Brompentafluorbenzol, das vor der Synthese
durch Vakuumdestillation aufgereinigt wurde, und dem BCl3, das in n-Hexan zu einer
50%igen-Lösung einkondensiert wurde (Abbildung 28). Durch Zugabe von n-BuLi zum
Brompentafluorbenzol wurde die lithiierte Spezies C6F5Li erhalten, deren Reaktivität äußerst
hoch ist, wodurch eine vorhergehende Kühlung auf –78 °C nötig war. Die BCl3-Lösung
wurde anschließend zugespritzt unter der Vorsicht, dass keine Spritzer an die Glaswand
kommen, an der sich noch n-BuLi befand. Danach wurde die Lösung auf Raumtemperatur
erwärmt, von der danach das Lösemittel im Vakuum entfernt wurde. Das
Tris(pentafluorphenyl)boran erhält man als farblosen Feststoff durch Sublimation bei 115 °C
bei 10 -3 mbar in guter Ausbeute (64%).
F
F
F
F F
Br
1) 3 nBuLi
2) BCl 3/n-Hexan
n-Hexan
-80°C
Abbildung 27. Synthese des Tris(pentafluorphenyl)boran.
B
32
F
F
F F
F
3
+ 3 LiCl + 3 n-BuBr
Das sublimierte Produkt wurde NMR-spektroskopisch charakterisiert. Im 11 B-NMR-Spektrum
ist ein breites Signal bei 59.1 ppm zu sehen. Das 19 F-NMR-Spektrum zeigt drei chemische
Verschiebungen der Fluoratome in ortho-, meta- und para-Stellung. Die Resonanz des Fluor
in ortho-Position ist ein Multiplet bei –128.5 ppm. Das F-Atom in para-Stellung ergibt durch
C-F-Kopplung ein Triplet bei –144.2 ppm. Und bei –161.3 ppm ist ein Multiplet des meta-
Fluors zu erkennen.
Kristalle konnten vom Ether-Addukt bei Raumtemperatur aus einer konzentrierten
Ether-Lösung erhalten und durch Röntgenkristallstrukturanalytise vermessen werden
(Abbildung 27).