Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

3.2.2. [Al(O–C6F4–CN)4] –
Ergebnisse und Diskussion
Das Tetrafluoro-4-hydroxybenzonitril wurde zunächst mit Lithiumaluminiumhydrid in
derselben Weise umgesetzt, wie es schon mit dem 4-Hydroxybenzonitril der Fall war (vgl.
Abbildung 19). Die Reaktion verläuft dabei im Vergleich weniger heftig ab, wodurch eine
zusätzliche Kühlung bei der Zugabe nicht unbedingt benötigt wird. Eine Wärmeentwicklung
und starke Bläschenbildung ist dennoch zu beobachten. Auch hier wurde im Überschuss von
HO–C6F4–CN gearbeitet, das nach der Synthese und dem Entfernen des THF mit CH2Cl2 aus
dem Rohprodukt extrahiert wurde. Nach dem Waschen mit Dichlormethan erhält man dann
einen weißen, pulvrigen Feststoff in guter Ausbeute (86 %).
F F
LiAlH4 + 4 HO C N
THF
0°C
Li Al O C N
F F
Abbildung 19. Reaktionsgleichung zur Synthese des Li[Al(O–C6F4–CN)4].
23
F F
F
F
4
+ 4 H2 Für die Röntgenkristallstrukturanalyse konnten Einkristalle aus einer konzentrierten THF-
Lösung, zu der wenig Diethylether zum Auskristallisieren gegeben wurde, erhalten werden.
Li[Al(O-C6F4-CN)4] kristallisiert zusammen mit Lösemittelmolekülen in der
monoklinen Raumgruppe C 2/c. Es befinden sich acht Formeleinheiten in der Elementarzelle,
wodurch sich ein enormes Zellvolumen von 10280(12) Å 3 ergibt. Die kristallografisch
asymmetrische Einheit ist [Li(THF)3.65(Et2O)0.35][(THF)Al(O–C6F4–CN)4] (vgl. Abbildung 20
und Abbildung 21), da sowohl das THF als auch der Diethylether mit auskristallisieren.
Ein THF-Molekül koordiniert im Anion am Aluminium, das damit eine
Fünffachkoordination besitzt. Das Lithium-Kation ist von vier Lösemittelmolekülen
umgeben, wobei an 35 % aller Lithium-Kationen drei THF- und ein Ether-Molekül
koordinieren. Die restlichen 65 % sind von vier THF-Molekülen umgeben. Ein Vergleich
beider Situationen ist in Abbildung 21 gegeben. Das Lithium-Kation befindet sich in
räumlicher Nähe der Stickstoffatome N2 und N4 (Li–N4 4.59 Å, Li–N2 6.12 Å).
Dargestellt in Abbildung 21 ist das Lithium-Kation mit vier fehlgeordneten THF-Molekülen,
wie es am häufigsten im Kristall vorzufinden ist. Es gibt jedoch dazu eine zweite Anordnung,