Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

Ergebnisse und Diskussion
[(THF)Al(O–C6F4–CN)4] – (Al–O5 1.966(2) Å). Die drei O–Al–O’-Winkel in der Ebene
kommen mit einem Durchschnittswert von 120.0(1)° sehr gut dem in einer idealen trigonalen
Ebene gleich. Es ist zu erkennen, dass eine schwächere Koordination am Aluminium eine
Aufweitung des C–O–C-Winkels zur Folge hat (Al–O4 1.986(2) Å, C76–O4–C79 112.8(6)°,
Al–O5 1.965(2) Å, C80–O5–C83 107.6(6)°).
Die Al–O–C-Winkel differieren untereinander, wobei der Al–O3–C15-Winkel
(134.1(1)°), dem im [Al(O–C6H4–CN)4] – (134.20(8)°) entspricht, während die Winkel
Al–O1–C1 (142.0(2)°) und Al–O2–C8 (136.6(2)°) größer sind. Sowohl die C–C–N-Winkel
(Mittelwert: 177.0(2)°), als auch die C–N–B-Winkel (Mitelwert: 176.4(2)°) zeigen mit
Werten größer als 175.5(2)° (C21–N3-B3) einen nahezu linearen Verlauf in jedem
C–C–N–B-Abschnitt.
Die Bindungslängen der drei C–N-Dreifachbindungen sind mit einem
Durchschnittswert von 1.139(3) Å kürzer als im [Al(O–C6H4–CN)4] – (C–N 1.149(2) Å). Das
Tris(pentafluorphenyl)boran ist hier im Vergleich zum [K(Et2O)4][B{CN·B(C6F5)3}4]
(B–N 1.606(8) Å) stärker gebunden, was sich in der kürzeren B–N-Bindungslänge (N2–B2
1.581(3) Å) bemerkbar macht.
NMR. Die beiden Wasserstoffatome des Phenylrings zeigen chemische Verschiebungen im
1 H-NMR-Spektrum bei δ = 7.51 ppm und δ = 6.93 ppm. Damit ergeben sich keine
signifikanten Unterschiede im Vergleich zum HO–C6H4–CN. Das 11 B-Spektrum zeigt ein
breites Signal bei δ = –11.7 ppm, das eine Verschiebung von 70 ppm gegenüber dem
unkoordinierten Tris(pentafluorphenyl)boran zeigt. Alle drei Resonanzen der Fluoratome der
B(C6F5)3-Gruppe zeigen im 19 F-NMR-Spektrum eine stärkere Tieffeldverschiebung als das
unkoordinierte B(C6F5)3.
IR. Die Bande der CN-Schwingung im IR-Spektrum liegt hier bei 2307 cm -1 und ist damit zu
deutlich höheren Wellenzahlen verschoben als im Edukt Li[Al(O–C6H4–CN)4] (2235.9 cm -1 ).
Das ist darauf zurückzuführen, dass zunächst Elektronendichte aus dem Phenylring in das
antibindende Orbital (π*) der CN-Gruppe geschoben wird. Durch die Adduktbildung wird
Elektronendichte aus dem π*-Orbital in passende б*-Orbitale der B–C-Bindungen des
B(C6F5)3 geschoben. Die CN-Bindung wird somit gestärkt und der Abstand zwischen
Kohlenstoff und Stickstoff verringert.
Raman. Das Raman-Spektrum weist die Bande der CN-Schwingung bei 2312 cm -1 auf. Das
Raman-Spektrum vom Li[Al(O–C6H4–CN)4] zeigte die Bande der CN-Schwingung bei
2235 cm -1 .
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