Diplomarbeit,Markus Karsch - Anorganische Chemie - Universität ...

3.1.1. [Al(O–C6H4–CN)4] –
Ergebnisse und Diskussion
Die Reaktionsgleichung zur Darstellung des Lithiumtetrakis(4-cyanophenoxy)aluminats ist in
Abbildung 8 aufgeführt. Unter Wasserstoffentwicklung, die als Triebkraft der Reaktion gilt,
erfolgt die Bildung von vier Al-O-Bindungen, womit das Produkt Li[Al(O–C6H4–CN)4]
erhalten wird.
LiAlH4 + 4 HO C N
THF
0°C
Li Al O C N
Abbildung 8. Reaktionsgleichung zur Darstellung des Li[Al(O–C6H4–CN)4].
12
4
+ 4 H2 Als Lösemittel wurde THF verwendet, in dem sich sowohl die Ausgangsverbindungen als
auch das Reaktionsprodukt löst. Die Ausgangsverbindungen wurden vor der Umsetzung
gereinigt. Das Lithiumaluminiumhydrid wurde in Diethylether gelöst und von unlöslichen
Bestandteilen abfiltriert. Anschließend wurde im Vakuum und bei mäßiger Wärme das
Lösemittel entfernt, um das aktivierte Hydrid zu erhalten. Beim 4-Hydroxybenzonitril, das im
Gegensatz zum LiAlH4 luftstabil ist, konnte durch eine Sublimation bei 70 °C und 10 -3 mbar
ein unproblematischer Reinigungsschritt gefunden werden.
Beide Komponenten wurden in frisch destilliertem THF gelöst. Anschließend erfolgte
die tropfenweise Zugabe des HO–C6H4–CN im Überschuss zum Hydrid unter Eiskühlung,
wobei starke Wasserstoffentwicklung stattfand. Damit der entstandene Wasserstoff
entweichen und sich die Edukte vollständig umsetzen konnten, wurde die Lösung für 2 h
unter Rückfluss erhitzt. Das Lösemittel wurde danach im Hochvakuum entfernt und der
erhaltene Feststoff mit Diethylether gewaschen, um den überschüssigen Anteil des
HO–C6H4–CN abzutrennen. Versucht wurde zudem ein Kationenaustausch, um möglichst
Silber mit den bestehenden Kationen auszutauschen. Eine Umsetzung mit AgF in CH2Cl2, wie
sie von Krossing et al. beschrieben wurde [36] , führte jedoch zu keiner Reaktion.
Farblose Kristalle konnten aus einer konzentrierten THF-Lösung, die mit wenig
Dichlormethan versetzt wurde, bei –35 °C erhalten und die Molekülstruktur durch
Einkristallröntgenstrukturanalytik ermittelt werden.