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Préparation de couches minces d'oxynitrure de silicium par PECVD ...

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18<br />

Où aj est l'activité <strong>de</strong> l'ion interférent, j , x est la charge <strong>de</strong> l'ion interférent, et K1<br />

est la constante <strong>de</strong> sélectivité. De petites valeurs <strong>de</strong> sont caractéristiques d'électro<strong>de</strong>s<br />

ayant <strong>de</strong> bonne sélectivité pour la détection du pH.<br />

11.3) Principaux types d'électro<strong>de</strong>s sélectives aux protons.<br />

11.3.1) Les électro<strong>de</strong>s à hydrogène.<br />

C'est ce type d'électro<strong>de</strong> qui présente la réponse au pH la plus fiable. En<br />

revanche, certaines contraintes en limitent son utilisation en tant qu'électro<strong>de</strong> <strong>de</strong> routine.<br />

- Temps <strong>de</strong> réponse trop long: pouvant être supérieur à une <strong>de</strong>mi-heure.<br />

- L'emploi <strong>de</strong> substances pouvant être réduites <strong>par</strong> l'hydrogène.<br />

- Le potentiel <strong>de</strong> cette électro<strong>de</strong> peut être sérieusement affecté en présence <strong>de</strong> poison<br />

catalytique (ions cyanure, composés contenant <strong>de</strong> l'arsenic, cations métalliques plus<br />

nobles que l'hydrogène: argent, mercure).<br />

Cette électro<strong>de</strong> est constituée d'hydrogène gazeux en contact avec une lame <strong>de</strong><br />

platine, le tout dans une solution aci<strong>de</strong> (généralement H2SO4 2N ou HC1 1,25 N). Le<br />

platine catalysera la réaction suivante:<br />

Par conséquent, le potentiel <strong>de</strong> l'électro<strong>de</strong> hydrogène sera donné <strong>par</strong>:<br />

RT aH<br />

EH = E0,H + -- log<br />

(1.17)<br />

Où PH2 représente la pression <strong>par</strong>tielle <strong>de</strong> l'hydrogène exprimée en atmosphère.<br />

A cause <strong>de</strong> sa précision, son utilisation concernera surtout la détermination <strong>de</strong> pH<br />

précis quand cela s'avèrera nécessaire.<br />

112H2(g) < >H+e (1.16)<br />

11.3.2) L'électro<strong>de</strong> quinhydrone.<br />

L'électro<strong>de</strong> quinhydrone est une électro<strong>de</strong> redox dont le potentiel dépend presque<br />

exclusivement <strong>de</strong> l'activité <strong>de</strong>s ions hydrogènes selon l'équation <strong>de</strong> Nernst. Elle ne<br />

connait pas ou dans une moindre mesure les problèmes <strong>de</strong> l'électro<strong>de</strong> à hydrogène. En<br />

revanche, son application est limitée aux pH inférieurs à 8.<br />

Cette électro<strong>de</strong> est constituée d'une électro<strong>de</strong> <strong>de</strong> platine (ou or) immergée dans une<br />

solution saturée en quinhydrone. Le quinhydrone est constitué <strong>de</strong> benzoquinone<br />

(006H40: Q) et d'hydroquinone (HO-C6}L-OH: H2Q).<br />

Q et QH2 forment avec l'hydrogène un équilibre rédox:<br />

Q+2H+2e< >H2Q (1.18)

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