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Préparation de couches minces d'oxynitrure de silicium par PECVD ...

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20<br />

revanche leur usage <strong>de</strong>vient intéressant thns <strong>de</strong>s conditions <strong>de</strong> mesures extrêmes comme<br />

<strong>par</strong> exemple à <strong>de</strong>s températures ou <strong>de</strong>s pressions élevées.<br />

Le potentiel d'électro<strong>de</strong> est probablement développé <strong>par</strong> une réaction rédox<br />

impliquant le métal lui-même, une fine couche d'oxy<strong>de</strong> qui se serait formée à sa surface,<br />

l'hydrogène et l'eau. Par exemple, dans le cas <strong>de</strong> l'antimoine:<br />

Sb203(S) + 6W + 6e < > 2Sb(s) + 3 HO (1) (1.20)<br />

Il en résulte un potentiel d'électro<strong>de</strong>:<br />

RT<br />

Esb = Eo,sb + log (aH+)6 .p<br />

L'activité <strong>de</strong> l'antimoine <strong>de</strong> l'oxy<strong>de</strong> et <strong>de</strong> l'eau étant égale à l'unité:<br />

11.3.4) Les électro<strong>de</strong>s <strong>de</strong> verre.<br />

Les électro<strong>de</strong>s <strong>de</strong> verre sont <strong>de</strong> loin les plus utilisées pour la détection du pH.<br />

Elles sont insensibles aux changements <strong>de</strong> niveau redox.<br />

11.4) Les électro<strong>de</strong>s à membranes sensibles aux ions autres que l'hydrogène.<br />

Les électro<strong>de</strong>s à membranes auront toutes un élément <strong>de</strong> référence interne<br />

constitué <strong>par</strong> un liqui<strong>de</strong> interne avec une activité ionique fixé et un métal noble (cf<br />

électro<strong>de</strong> <strong>de</strong> verre).<br />

11.4.1) Electro<strong>de</strong>s à membranes soli<strong>de</strong>.<br />

Un sel est <strong>par</strong>tiellement soluble dans une solution contenant l'ion à détecter.<br />

L'électro<strong>de</strong> est soit homogène (cristal pur ou mélange <strong>de</strong> cristaux), Soit hétérogène (la<br />

<strong>par</strong>tie active est supportée dans un matériau inerte tel que du silicone). Un exemple <strong>de</strong><br />

cristal pur serait du LaF3 pour la détection <strong>de</strong>s ions F- ou bien encore AgCl pour la<br />

détection <strong>de</strong>s ions C1, Br, 1.<br />

11.4.2) Electro<strong>de</strong>s à membranes <strong>de</strong> verre.<br />

Le principe a déjà été vu pour le proton, il est le même pour les autres cations tels<br />

que le sodium, ou le potassium. Il suffit <strong>de</strong> changer la composition du verre afin<br />

d'obtenir <strong>de</strong>s membranes <strong>de</strong> sélectivité différentes.<br />

(1.21)<br />

11.4.3) Electro<strong>de</strong>s à membranes liqui<strong>de</strong>s basées sur un échange ionique liqui<strong>de</strong>.<br />

Un "échangeur ionique" strictement insoluble <strong>par</strong> rapport à la solution à étudier,<br />

est dissout dans une membrane poreuse. La membrane poreuse aura pour rôle <strong>de</strong> laisser

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