UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...
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2.3.2. Ajustement <strong>et</strong> restitution du profil vertical<br />
Une fois la calibration spectrale <strong>et</strong> la recherche <strong>de</strong> la fonction d’appareil effectuées, les<br />
concentrations <strong>de</strong>s composés sont déterminées par un ajustement ou « fit » <strong>de</strong>s spectres<br />
expérimentaux. Le paramètre recherché est la concentration, déterminé grâce à l’équation<br />
(2.3) par :<br />
[ T % ν ] [ T % ν ]<br />
−ln ( ) −ln<br />
( )<br />
C = =<br />
σ ( % ν ). L S. g( % ν − % ν ). L<br />
0<br />
(2.13)<br />
La procédure d’inversion détermine la valeur <strong>de</strong> C pour laquelle l’écart entre la forme <strong>de</strong> la<br />
raie expérimentale ( − ln( T ( % ν )) ) <strong>et</strong> la forme <strong>de</strong> la raie ( σ ( ν% ). L. C ) synthétisée à la<br />
température <strong>et</strong> à la pression mesurées est le plus faible possible. C<strong>et</strong>te procédure ne nécessite<br />
pas d’utiliser un profil à priori. En pratique, l’écart est minimisé au sens <strong>de</strong>s moindres carrés<br />
par un algorithme <strong>de</strong> Levenberg-Marquardt qui itère sur l’ensemble <strong>de</strong>s spectres obtenus. Au<br />
cours d’un vol <strong>de</strong> 3h en moyenne avec <strong>de</strong>s spectres enregistrés toutes les secon<strong>de</strong>s, ce sont<br />
environ 10 000 spectres qui sont enregistrés pour chaque molécule. Le résultat <strong>de</strong> l’ajustement<br />
est constamment visualisé <strong>de</strong> manière à en juger <strong>de</strong> la qualité. Le résidu (expérimental –<br />
synthétique) est également visualisé lors <strong>de</strong> la procédure. Par ailleurs, l’inversion est réalisée<br />
à partir <strong>de</strong> la dérivée secon<strong>de</strong> <strong>de</strong>s spectres dans le but <strong>de</strong> réduire l’influence <strong>de</strong>s franges<br />
d’interférences dues à la propagation <strong>de</strong> lumière parasite qui peut atteindre le détecteur. Un<br />
exemple d’ajustement <strong>de</strong> spectre est montré Figure 2-10 qui présente une raie <strong>de</strong> HCl obtenue<br />
expérimentalement à partir <strong>de</strong> la somme <strong>de</strong> 3 spectres acquis à une fréquence <strong>de</strong> 1 Hz. Ce<br />
spectre a été obtenu lors du vol <strong>de</strong> Juin 2008 <strong>de</strong> SPIRALE à 29.87 km d’altitu<strong>de</strong>. La première<br />
fenêtre présente le spectre <strong>de</strong> transmission<br />
I(<br />
% ν )<br />
I ( % ν )<br />
. La fenêtre du milieu indique la dérivée<br />
0<br />
secon<strong>de</strong> du signal <strong>et</strong> la fenêtre du bas le résidu. Le spectre synthétique est en rouge <strong>et</strong> le<br />
spectre expérimental est en noir. L’algorithme d’inversion donne comme résultat la<br />
concentration du composé recherché. Ces valeurs sont entachées d’une incertitu<strong>de</strong> liée d’une<br />
part au bruit sur la mesure <strong>et</strong> d’autre part aux incertitu<strong>de</strong>s sur la connaissance <strong>de</strong>s paramètres<br />
fixés au cours <strong>de</strong> l’inversion (voir ci-après).<br />
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