UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...
UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...
UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
3.2.1 Chambre <strong>de</strong> simulation atmosphérique <strong>de</strong> l’ICARE<br />
Une chambre <strong>de</strong> simulation atmosphérique est un dispositif conçu pour pouvoir étudier un<br />
système chimique dans <strong>de</strong>s conditions à la fois reproductibles, maîtrisées (composition,<br />
température, pression) <strong>et</strong> extrapolables aux conditions atmosphériques réelles. L’un <strong>de</strong> ses<br />
grands avantages par rapport à un réacteur classique <strong>de</strong> moindre taille est son rapport volume<br />
/ surface plus important, ce qui limite les pertes aux parois <strong>de</strong>s composés chimiques. La<br />
chambre <strong>de</strong> simulation <strong>de</strong> l’Institut <strong>de</strong> Combustion Aérothermique Réactivité <strong>et</strong><br />
Environnement (ICARE - CNRS) d’Orléans est une chambre <strong>de</strong> 7.3 m 3 dont les parois sont<br />
constituées <strong>de</strong> feuilles <strong>de</strong> téflon <strong>de</strong> 0.05 mm d’épaisseur soutenues par une structure rigi<strong>de</strong> en<br />
métal. Un système <strong>de</strong> pompage perm<strong>et</strong> <strong>de</strong> remplir ou <strong>de</strong> vi<strong>de</strong>r la chambre <strong>et</strong> <strong>de</strong>s ventilateurs<br />
en téflon perm<strong>et</strong>tent d’assurer l’homogénéité du système. De nombreux orifices perm<strong>et</strong>tent<br />
l’introduction <strong>de</strong>s différents réactifs, ainsi que les prélèvements du milieu réactionnel. Un<br />
spectromètre infrarouge à transformée <strong>de</strong> Fourier (IRTF) Nicol<strong>et</strong> 5700 Magna perm<strong>et</strong> <strong>de</strong><br />
couvrir le domaine du moyen infrarouge, <strong>de</strong> 600 à 4000 cm -1 , avec un chemin optique <strong>de</strong> 166<br />
m obtenu grâce à une cellule ouverte multi-réflexions <strong>de</strong> type White installée dans la<br />
chambre. Les spectres affichés avec une pério<strong>de</strong> <strong>de</strong> 4 min 15 s sont le résultat <strong>de</strong> l’addition <strong>de</strong><br />
110 spectres avec une résolution spectrale <strong>de</strong> 1 cm -1 acquis grâce à un logiciel (OMNIC,<br />
Thermo Electron Corporation, version 6.2).<br />
3.2.2 Ozonolyse <strong>de</strong> l’éthylène<br />
Le formaldéhy<strong>de</strong> est produit dans la chambre <strong>de</strong> simulation à température ambiante (294±2<br />
K) par la réaction d’ozonolyse <strong>de</strong> l’éthylène (voir par exemple Brauers <strong>et</strong> al., 2007) :<br />
C2H 4 + O3 → CH 2O + CH 2O2 (3.1)<br />
L’expérience a été conduite en conditions cinétiques <strong>de</strong> pseudo-premier ordre, où l’éthylène<br />
était en large excès à 4.5±0.3 ppmv par rapport à l’ozone (465±1 ppbv). Ces conditions,<br />
choisies par l’équipe ICARE, perm<strong>et</strong>tent <strong>de</strong> bien contrôler le système chimique en vérifiant la<br />
valeur <strong>de</strong> la constante <strong>de</strong> vitesse <strong>et</strong> l’égalité entre l’ozone consommé <strong>et</strong> le formaldéhy<strong>de</strong><br />
produit. Plus essentiel pour notre objectif, en produisant <strong>de</strong> très faibles concentrations <strong>de</strong><br />
formaldéhy<strong>de</strong>, c<strong>et</strong>te réaction présente l’avantage <strong>de</strong> conduire à <strong>de</strong>s concentrations absolues<br />
connues avec précision, d’autant que les problèmes <strong>de</strong> perte aux parois sont négligeables. La<br />
62