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UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...

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Figure 2-10 – Procédure d’ajustement d’une raie <strong>de</strong> HCl. Fenêtre du haut : spectre <strong>de</strong><br />

transmission; fenêtre du milieu : dérivée secon<strong>de</strong> du signal; fenêtre du bas : résidu sur<br />

l’ajustement en absorption directe (rose) <strong>et</strong> sur la dérivée secon<strong>de</strong> du signal (bleu).<br />

2.4. Bilan <strong>de</strong>s erreurs totales<br />

2.4.1. Erreurs aléatoires<br />

Les erreurs aléatoires ont essentiellement une origine instrumentale. Les fluctuations <strong>de</strong> la<br />

ligne <strong>de</strong> base liées à <strong>de</strong>s signaux <strong>de</strong> lumière parasites <strong>et</strong> aux variations <strong>de</strong> l’émission du laser,<br />

les interférences <strong>et</strong> les incertitu<strong>de</strong>s liées au bruit <strong>de</strong>s détecteurs en sont les principales sources.<br />

Le bruit contribue à l’erreur totale en fonction du rapport signal sur bruit <strong>et</strong> est donc<br />

particulièrement pénalisant dans le cas <strong>de</strong> composés présentant <strong>de</strong> faibles raies d’absorption<br />

comme c’est le cas pour le formaldéhy<strong>de</strong>. Les fluctuations <strong>de</strong> la ligne <strong>de</strong> base, en plus <strong>de</strong><br />

rendre difficile sa reconstruction peuvent être confondues à <strong>de</strong>s raies d’absorption par le<br />

programme <strong>de</strong> fit <strong>et</strong> ainsi induire une concentration erronée.<br />

2.4.2. Erreurs systématiques<br />

L’erreur systématique la plus importante est issue <strong>de</strong> la fonction d’appareil. Des tests <strong>de</strong><br />

sensibilité réalisés à basse pression indiquent qu’une une erreur <strong>de</strong> 10% sur la fonction<br />

d’appareil est responsable d’une erreur <strong>de</strong> 5% au maximum sur les rapports <strong>de</strong> mélange<br />

(Moreau <strong>et</strong> al., 2005). L’erreur liée à la fonction d’appareil est dépendante <strong>de</strong> la qualité du<br />

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