UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...

3.2.4 Etalonnage des raies d’absorption infrarouge du formaldéhyde
A partir du formaldéhyde produit in situ dans la chambre de simulation, le principe consiste à
étalonner l’intensité des raies individuelles ro-vibrationnelles d’absorption mesurées par le
spectromètre à diode laser du LPC2E à 2909.71, 2912.09 et 2914.46 cm -1 grâce à la
connaissance de la concentration de formaldéhyde déduite de l’intensité des bandes à 1660-
1820 et 2700-3100 cm -1 mesurée simultanément par spectroscopie FTIR (mesures à basse
résolution). Ces spectres IR basse résolution sont calibrés par rapport à la base de données du
PNNL Pacific Northwest Laboratory (Sharpe et al., 2004). Dans notre expérience,
l’étalonnage a lieu pour des concentrations de formaldéhyde supérieures à 250 ppbv, afin de
maximiser le rapport signal-sur-bruit. Le principe est d’ajuster l’intensité S de la raie simulée
en la superposant à la raie ro-vibrationnelle expérimentale, représentée par la transmission
T( % ν ), connaissant la concentration C de H2CO d’après les mesures FTIR simultanées, et le
coefficient d’élargissement collisionnel (γL° = 0.1080 cm -1 atm -1 ) par l’air donnant
( )
l’expression du profil de Voigt g % ν − % ν 0 (base HITRAN 2004 : Rothman et al., 2005) :
−ln ⎡T ( % ν ) ⎤
S =
⎣ ⎦
C. g % ν − % ν 0 . L
( )
La figure ci-dessous est un exemple d’ajustement à 2914.46 cm -1 :
simulation
(Hitran)
expérimen.
Transmittance de CH 2 O
37hPa, 25°C, 52m parcours
(253 ppb)
Figure 3-8 – Exemple d’ajustement de la raie de formaldéhyde à 2914.46 cm -1 . Courbe
noire : spectre expérimental ; courbe rouge : spectre synthétique ajusté au spectre
expérimental.
(3.2)
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