UNIVERSITÉ D'ORLÉANS - Laboratoire de physique et chimie de l ...

du choix. Notons que La raie à 2831.6417 cm -1 a été utilisée par Fried et collaborateurs (Wert
et al., 2003) pour la mesure le formaldéhyde atmosphérique par spectroscopie à diode laser
accordable, alors que son intensité représentée ici est de seulement 0.7×10 -5 cm molécule -1 ce
qui nous donne confiance sur l’ordre de grandeur de l’intensité nécessaire à la détection in
situ de H2CO. Dans la mesure où nous disposions au laboratoire d’une diode laser capable de
laser à 2912.092 cm -1 , nous avons retenu cette raie pour des mesures en conditions réelles.
Cependant, des incertitudes dans les paramètres spectroscopiques de cette raie nous ont
conduits à caractériser celle-ci par nous-mêmes (cf. section ci-après).
3.1.3. Incertitudes sur les paramètres spectroscopiques
Comme nous l’avons rappelé, aucun paramètre spectroscopique à haute résolution n’était
répertorié pour la région à 5.7 µm (1660 à 1820 cm -1 ) au début de cette thèse. De plus, des
études (Herndon et al., 2005 ; Perrin et al., 2006 et 2009) ont mis en évidence que les
paramètres spectroscopiques du formaldéhyde à 3.6 µm (2700 à 3000 cm -1 ) inclus dans la
base HITRAN 2004 (Rothman et al ., 2005) étaient imprécis. En l’occurrence, les positions
des raies de formaldéhyde présentes à 3.6 μm dans la version 2004 de HITRAN ont été
générées à partir d’une liste incomplète de positions de raies de H2CO publiés en 1979 par
Brown et al. Perrin et al. (2006, 2009) ont ainsi révélé que les forces de raies présentes dans la
région à 3.6 µm, pouvaient être surestimées d’un facteur 2 à 3. C’est le cas en particulier pour
la raie que nous avons retenue à 2912.092 cm -1 . Ce désaccord vient du fait que les intensités
des doublets ou triplets de raies ont été attribuées aux raies individuelles les constituant.
Cependant, Perrin et al. (2009) n’ont pas directement mesuré l’intensité de cette raie. Compte
tenue de l’influence directe de ce paramètre sur la concentration, sa détermination précise
s’est avérée indispensable et a constitué l’un des objectifs de l’étude en laboratoire présentée
dans la section suivante.
3.2. Mesure des raies du formaldéhyde en chambre
de simulation atmosphérique
Avant de mettre en œuvre la mesure in situ d’un nouveau composé, il est préférable de
vérifier en laboratoire que la mesure est réalisable. En l’occurrence, nous avons examiné le
cas du formaldéhyde, en conditions atmosphériques simulées.
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