Lílian dos Santos Brandão SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ...

edor da temperatura de transição vítrea (ALVES et al., 2002a). Na Tabela 19 é
mostrado os valores do intervalo do pico de transição vítrea. Observa-se que quanto
melhor a distribuição e menor tamanho da carga na matriz polimérica menor foi o
tempo de relaxação.
A orientação dipolar dos segmentos da cadeia principal de um polímero é uma
conseqüência das interações inter- e intramoleculares. Quanto maiores forem estas
interações, as unidades repetitivas terão menor mobilidade. Consequentemente,
mais altas serão as temperaturas em que a tan δ é máxima e maiores serão os
tempos de relaxação (LUCAS et al., 2001). Nas composições analisadas observa-se
o efeito plastificante da carga lamelar e não das interações entre a estrutura
polimérica e a carga. Por este motivo, os valores da Tg das composições foram
inferiores ao encontrado para o PET puro.
As variações nos valores de Tg para os nanocompósitos são bastante divergentes na
literatura. Nos nanocompósitos de PET e carbonato de cálcio (CaCO3) os valores de
Tg foram drasticamente aumentados em função da maior interação da carga à matriz
polimérica proporcionada através de um agente compatibilizante, e ainda pela
diminuição da mobilidade das cadeias poliméricas pelo confinamento destas na
região interlamelar da carga, fato observado mesmo quando não foi empregado o
compatibilizante (DI LORENZO et al., 2002). O aumento no valor da Tg também foi
encontrado nos nanocompósitos de poliéster liquido cristalino (TLCP) com argila,
sendo uma resposta quanto ao confinamento do polímero na região interlamelar
(CHANG et al., 2002).
Enquanto nos nanocompósitos do tipo PET/ argila foi observado um decréscimo nos
valores de Tg atribuído ao efeito plastificante da carga lamelar (ANDRADE et al.,
2004; VIDOTTI et al., 2004), resultados semelhantes ao encontrado neste
experimento.
Pela diminuição nos valores de Tg pode se sugerir duas justificativas: decréscimo do
peso molecular das misturas ou por um efeito de aumento do volume livre pela
inserção de carga na matriz polimérica.
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