Lílian dos Santos Brandão SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ...

Quanto menor for o peso molecular, maior será o número relativo de terminais de
cadeia, os quais estão mais livres para se movimentar (LUCAS et al., 2001).
Enquanto o aumento do volume livre nas misturas pode ser devido a maior
dificuldade de compactação das cadeias poliméricas em virtude da presença de
carga. Ambas justificativas podem ser aplicadas como uma resposta ao abaixamento
no valor da Tg encontrado nas composições de PET/ compostos lamelares de
fosfatos de zircônio.
Em geral, a temperatura de relaxação entálpica ou temperatura de transição vítrea
está relacionada a fase amorfa no polímero. No entanto, o grau de cristalinidade do
material pode alterar as características da fase amorfa influenciando nos valores de
Tg (AREF-AZAR et al., 1996).
Segundo ALVES et al. (2002b), a mobilidade da fase amorfa no PET pode ser
afetada pela proximidade e pelas interações das cadeias poliméricas ao redor dos
cristalitos. Quando a quantidade de fase cristalina é pequena, duas fases amorfas
com diferentes mobilidades conformacionais e consequentemente duas transições
vítreas podem ser visualizadas. Sendo, Fase I atribuída à conformação das cadeias
que estão localizadas mais afastadas dos cristalitos e com comportamento próximo
ao encontrado para o PET amorfo e a Fase II onde se observa uma maior
temperatura de transição vítrea, que consiste nas cadeias poliméricas próximas as
lamelas dos cristalitos. Deste modo, se as duas temperaturas são bastante próximas
pode se observar um alargamento do pico na região da temperatura de transição
vítrea.
Os resultados encontrados são condizentes com o exposto acima. Como na
composição de PET/ ZrPP houve a formação do nanocompósito se observa uma
melhor dispersão da carga e devido a sua pequena dimensão, esta não influenciou a
mobilidade das cadeias poliméricas ao redor dos cristalitos. Resultado inverso ao
encontrado para a composição PET/ ZrP.H2O. Lembrando que para esta mistura se
observou pela técnica de DRX a estrutura ordenada das lamelas dos cristais na
matriz formando grandes placas de carga, e um maior grau de cristalinidade na
composição com 5% de carga. Os resultados destas duas técnicas reforçam a idéia
de que o grau de cristalinidade e a distribuição da carga na matriz polimérica
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