Lílian dos Santos Brandão SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ...

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Devido a essas cavidades em suas estruturas, esses compostos comportam-se como retículos hospedeiros, o que lhes proporciona propriedades de troca- iônica e possibilidade de intercalação (JACOBSON, A.J., 1996). Íons e moléculas volumosas podem se difundir na região interlamelar, já que a estrutura lamelar não é um sólido tridimensional rígido. Portanto, se a energia de troca iônica ou intercalação for suficientemente alta, há a possibilidade das lamelas se afastarem para o acomodamento dessas moléculas na região interlamelar (ALBERTI e COSTANTINO, 1984). Na Figura 7 é apresentado a representação esquemática do comportamento térmico dos cristais lamelares em função da perda de moléculas de água de dentro da cavidade do α-ZrP, através da exposição dos cristais a diferentes rotas de tratamentos térmicos (COSTANTINO et al., 1997). As modificações das distâncias interplanares com as suas respectivas distâncias, em Angstrons, são mostradas entre parênteses. Figura 7. Representação esquemática do comportamento térmico dos cristais lamelares do α-ZrP (COSTANTINO et al., 1997). A eliminação das moléculas de solvatação por aumento de temperaturas dá lugar a um colapso na região interlamelar, especialmente se as moléculas intercaladas são pequenas em relação ao espaço ocupado. No entanto, se 17
estas forem relativamente grandes, podem atender a função de pilares e prevenir o colapso das regiões interlamelares, quando o meio de solvatação é eliminado, dando lugar aos compostos chamados sólidos lamelares pilarizados (SIBELE et al., 1999). A separação entre as lamelas pode ser aumentada por intercalação de algumas espécies moleculares, por exemplo, alquilaminas, álcoois, glicois, acetona, uréia e seus derivados, hidrazina, piridina, dimetil sulfóxido e dimetil formamida na região interlamelar. Na Tabela 1 são apresentados alguns exemplos de substâncias que podem ser usadas para modificar o espaçamento lamelar do α-ZrP com as suas respectivas distâncias interlamelares (ALBERTI e COSTANTINO, 1982). Tabela 1. Distâncias interlamelares em Å do α-ZrP intercalado com diferentes substâncias polares (ALBERTI e COSTANTINO, 1982) Moléculas d002 (Å) H2O 7,56 etilenodiamina 11,1 metilamina 9,7 propilamina 13,0 hidrazina 9,4 acetona 9,9 2-propanol 15,6 O espaçamento lamelar pode ser modificado através dos processos de (a) intercalação, (b) enxerto ou (c) inserção de metais ligantes pilarizados, conforme mostrado na Figura 8. De acordo com o tamanho da cadeia da substância intercalada se observa um aumento do espaçamento interlamelar. 18
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