Lílian dos Santos Brandão SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ...

Existem pelo menos dois métodos de obtenção dos derivados lamelares
orgânicos (MEDEIROS M.E., 1991). Pelo método de precipitação direta
utilizando ácidos organofosfônicos (H2PO3R, onde R = radical orgânico) em
presença dos metais tetravalentes (exemplo: ZrOCl2.8H2O; SnCl4, TiCl4),
seguido de tratamento hidrotérmico, como mostrado no Esquema 1. Ou pelo
método de decomposição térmica lenta, em solução de um complexo fluorado
de metal do grupo IV em presença do ácido organofosfônico (H2PO3R) ou éster
do ácido organofosfônico (H2PO3RO), mostrado na Figura 10b. Por este último
método, se obtém cristais com maior regularidade do que no método de
precipitação direta. Em geral, os metais tetravalentes formam complexo solúvel
com o ácido fluorídrico (HF) (ZrF6 2- ). Sob aquecimento, acima de 60°C, há
liberação de M 4+ livres para o meio, ocorrendo então uma lenta precipitação do
complexo de fosfonatos na forma de cristais (CLEARFIELD A., 1996).
Esquema 1. Reações de obtenção de compostos lamelares orgânicos
ZrOCl2.8H2O + 2 RPO3H2 ou ROPO3H2 → Zr(RPO3)2 ou Zr(ROPO3)2
ZrOCl2.8H2O + HF ⎯⎯→ ∆
(ZrF6 2- REFLUXO / ∆
) + H2PO3R ⎯ ⎯ ⎯⎯
⎯ →Zr(RPO3)2
Na preparação de α-ZrP pelo método de precipitação direta são formados
cristais com dimensões de 1-10µm, enquanto que pelo método de precipitação
lenta os cristais possuem dimensões médias de 0,5-2 mm (500-2000µm)
(COSTANTINO et al., 1997).
As características dos cristais variam também de acordo com a concentração
dos reagentes, tempo e temperatura de tratamento hidrotérmico (CLEARFIELD
et al., 1995).
Na Tabela 2 são apresentadas as fórmulas químicas de compostos orgânicos
lamelares à base de zircônio com as respectivas distâncias interlamelares e
(a)
(b)
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