View/Open - JUWEL - Forschungszentrum Jülich

4. Kinetik
Auch die Carbonylgruppe eines Benzaldehyds kann elektrophiler Reaktionspartner
für die Ylid-Form des ThDP sein. Es bildet sich das Hydroxybenzyl-ThDP 4, das durch
Deprotonierung in das Carbanion 3 übergeht. Je nach Natur des zur Verfügung stehenden
Akzeptoraldehyds bildet sich ein Benzoinderivat im Falle eines aromatischen
Akzeptors oder ein Derivat des HPP im Falle eines aliphatischen Akzeptoraldehyds.
Für das im Rahmen dieser Arbeit untersuchte Reaktionssystem ergeben sich damit
folgende Reaktionsmöglichkeiten:
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1. Bildung von (R)-Benzoin ausgehend von Benzaldehyd. Diese Reaktion wird im
weiteren Verlauf dieser Arbeit als Benzoinkondensation bezeichnet.
O O
O
H
+
H
2. Bildung von Benzaldehyd durch Spaltung von (R)-Benzoin. Im Folgenden wird
diese Reaktion als Benzoinspaltung bezeichnet.
O
OH
3. Bildung von (R)-HPP durch Reaktion von Benzoin und Acetaldehyd. Pro gebildetem
Molekül (R)-HPP muss auch ein Molekül Benzaldehyd entstehen, da
aus dem Benzoin zunächst das Carbanion 3 gebildet werden muss. Da im Falle
racemischen Benzoins als Substrat bei dieser Reaktion nur das (R)-Benzoin von
der BAL akzeptiert wird, nicht aber das (S)-Benzoin, wird diese Reaktion im
weiteren Verlauf der Arbeit als Racematspaltung bezeichnet. Für die kinetische
Charakterisierung dieser Reaktion wird jedoch nur das (R)-Benzoin als
Substrat eingesetzt.
O
OH
+
O
H
O
H
O
+
OH
OH
+
O
H
O
H