View/Open - JUWEL - Forschungszentrum Jülich

4. Kinetik
zu HPP. Zusätzlich dazu besteht eine weitere Möglichkeit darin, dass das gebildete
Carbanion unter Abspaltung des zweiten Moleküls Benzaldehyd im Sinne der Benzoinspaltung
weiterreagiert. Dies würde für Abbildung 4.5 bedeuten, dass deutlich
mehr Benzaldehyd als HPP gebildet wird (der durch die Benzoinspaltung gebildete
Benzaldehyd käme so zu sagen noch hinzu). Dass dies, wie Abildung 4.5 zeigt, nicht
der Fall ist lässt den Schluss zu, dass das aus dem Benzoin gebildete Carbanion, sobald
ein Akzeptor zu Verfügung steht, immer mit diesem Akzeptor unter C-C Bindungsbildung
weiterreagiert und nicht unter Abspaltung von Benzaldehyd die Benzoinspaltung
vollzieht. Diese Beobachtung ist bei der Entwicklung des Modells zu berücksichtigen.
In Abbildung 4.6 verlaufen die Raten für die HPP- und Benzaldehydbildung nicht
identisch. Mit abnehmender Akzeptorkonzentration (Abb. 4.6 links) kann das Carbanion
3 nicht mehr unter C-C Bindungsbildung zum HPP weiterreagieren. Daher geht,
wenn die Acetaldehydkonzentration gegen null geht, auch die HPP-Bildung gegen
null. Es bleibt aber noch die Möglichkeit durch Abspaltung eines weiteren Moleküls
Benzaldehyd den Katalysezyklus wieder zu schließen (Benzoinspaltung). Die Rate der
Benzaldehydbildung geht daher nicht auf null zurück (Abb. 4.6 rechts). Geht die Acetaldehydkonzentration
gegen null so läuft die Rate der Benzaldehydbildung gegen ca.
0,012 U mL −1 , was der Aktivität der Benzaldehydbildung in Kapitel 4.2.3 bei 1,5 mM
Benzoin entspricht.
Diese Ergebnisse zeigen, dass die Spaltung von Benzoin in zwei Moleküle Benzaldehyd
vernachlässigt werden kann, sobald Acetaldehyd als Akzeptoraldehyd zur Verfügung
steht und mit dem das aus dem Benzoin entstandene Carbanion 3 unter C-C
Bindungsbildung weiterreagieren kann. Unter den gegebenen Reaktionsbedingungen
(Acetaldehyd immer im Überschuss) kann also für die geplante Simulation die Benzoinkondensation
als irreversibel angesehen werden. Der in Kapitel 4.2.3 bestimmte
KM-Wert für (R)-Benzoin kann im Rahmen der Fehlergrenzen bestätigt werden.
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