Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

V. Experimenteller Teil 123(3RS,5R,6S,9R)-3-(Dimethoxyphosphoryl)-6-isopropyl-1,9-dimethyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-on (17)444 mg (2 mmol) des Imins 3 werden in 20 ml Ligroin gelöst und mit 0.18 ml (2 mmol)Dimethylphosphit versetzt. Das Gemisch wird 16 h auf 100 °C erhitzt. Anschließend wirddas Ligroin und Reste des Phosphits abdestilliert. Das Rohprodukt kann durchSäulenchromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan/Methanol = 95:5 gereinigt werden.Man erhält 468 mg (70 %) eines farblosen Öls.DC: R f = 0.29 (Dichlormethan/Methanol = 95:5), UV, IodWeitere Analytik siehe [36]OP(OMe) 213 H 4 3NO7 12 14625 N 18 910 15111 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 3.92 (d, 1 H, 2 J(HP) = 13.3 Hz, CH-3), 3.87 (d, 1 H,3 J(HP) = 10.8 Hz, OCH 3 A), 3.83 (d, 1 H, 3 J(HP) = 10.9 Hz, OCH 3 B), 2.76 (s, 3 H, NCH 3 ),2.26 (s br, 1 H, NH), 1.79 - 1.21, 0.99 - 0.90 (m, 9 H, Menthyl CH, CH 2 ), 0.94 (d, 3 H,3 J = 6.2 Hz, CH 3 -11), 0.87 (d, 3 H, 3 J = 7.0 Hz, CH 3 -13/14), 0.86 (d, 3 H, 3 J = 6.8 Hz,CH 3 -13/14).13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 167.6 (C-2), 82.0 (C-5), 57.0 (d, 1 J(CP) = 154 Hz,C-3), 54.4, 53.5 (C-16, 17), 47.2 (C-6), 46.6 (C-10), 34.6 (C-8), 29.2 (C-9), 25.7 (C-15), 24.9(C-12), 23.9 (C-13/14), 22.2 (C-11), 22.1 (C-7), 18.3 (C-13/14).31 P-NMR-NMR (162 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 23.4