Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

III. Diskussion und Ergebnisse 69Resonanzstabilisierung mehr zur Verfügung stellen kann. Die Resonanzbeiträge des in der α-Position lokalisierten Radikals sind in Abb. III-45 wiedergegeben.RRRRH 2 NYH 2 NYH 2 NYH 2 NYOOOOAbb. III-45-Y = O , OH, NHR'Neben der erhöhten Stabilität sind die in der α-Position lokalisierten Radikale besonders gutzugänglich, so daß eine Vielzahl von Beispielen zur Verwendung existiert. RadikalischeTransformationen an Aminosäurederivaten sind aber nicht auf diese Radikale beschränkt.Gegenstand vieler Untersuchungen ist zum Beispiel auch die zur Addition des Radikals inder α-Position an Alkene [117] prinzipiell komplementäre Addition von Radikalen an 2,3-Dehydroaminosäurederivate. [118]+RR+H 2 NCO 2 HH 2 NCO 2 HAbb. III-46Die captodativ substituierten Olefine gelten nach dem Viehe-Konzept als ausgezeichneteRadikalfänger. Die captodative Substitution verringert den Abstand der Grenzorbitale desOlefins. Reagieren Radikale mit hochliegendem SOMO leicht mit Akzeptor-substituiertenOlefinen, die ein tiefliegendes LUMO besitzen, so reagieren umgekehrt Radikale mittiefliegendem SOMO leicht mit Donor-substituierten Olefinen, die ein hochliegendesHOMO besitzen. Bei captodativ substituierten Olefinen kann sich das SOMO des Radikalssowohl dem HOMO als auch dem LUMO nähern. Aus diesem Grund sollte ein solchesOlefin prinzipiell mit beiden Typen von Radikalen reagieren und eine effektive Wechselwirkungzwischen SOMO, LUMO und HOMO ermöglichen. [116]