Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

50 III. Diskussion und ErgebnisseRoutinemessungen oft nicht mehr detektiert werden können und deshalb zeitaufwendigeAufnahmen mit mehr Pulsen erforderlich machen. Noch schwieriger gestaltet sich dieUnterscheidung anhand der Multiplizität im protonengekoppelten 13 C-NMR oder im DEPT.2.2.4.2. Untersuchungen zur Darstellung disubstituierter 2,3-Dehydroaminosäuresysteme6 und alternativen Methoden zur EliminierungEin weiteres Ziel war die Darstellung der symmetrischen, disubstituierten 2,3-Dehydroaminosäuresysteme6. Hierzu bestanden am MMI-Systen noch keinerlei Erfahrungen,insbesondere auch im Hinblick auf die Reaktivität der tertiären Alkoholfunktion. Aufgrundder Erfolge über die Mesylierungs-Eliminierungs-Route bei den monosubstituiertenDerivaten wurde dieser Zugang in einer ersten Versuchsreihe untersucht. Als Modellsystemdiente dabei das Acetonaddukt 21g. Da nach der für das Acetaldehydaddukt 21aerfolgreichen Methode keinerlei Umsetzung erzielt werden konnte, wurden hier, wie im Fallder monosubstituierten Verbindungen, Variationen durchgeführt. Entweder trat keinerleiReaktion ein, oder es wurde ein Gemisch aus dem eingesetzten Alkohol 21g, geringerenAnteilen eines Eliminierungsproduktes 25a (Abb. III-28), dem aufgrund derspektroskopischen Eigenschaften die Struktur eines Vinylaminosäurederivates zugeordnetwurde, und Spuren des gewünschten Mesylates oder anderen Nebenprodukten erhalten. DerAnteil des Eliminierungsproduktes konnte durch Zugabe von großen Überschüssen anMethansulfonsäurechlorid gesteigert werden. Eine saubere Eliminierung trat aber nicht ein.Versuche, die ungewünschte Eliminierung zu vermeiden, führten zur Rückgewinnung desEdukts. Auch die Verwendung von DMAP führte nicht zum Erfolg.