Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

172 V. Experimenteller Teil(3RS,5R,6S,9R)-3-(n-Butylamino-methyl)-4-formyl-6-isopropyl-1,9-dimethyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-on (8a)177 mg (0.7 mmol) des Dehydroalaninbausteins 5 werden in 5 ml Methanol gelöst und mit1.5 ml (15 mmol) n-Butylamin bei Raumtemperatur gerührt. Nach etwa 10 Tagen ist eineweitgehende Umsetzung per GC oder DC zu beobachten. Das Gemisch wird einrotiert unddurch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Dichlormethan/Methanol = 95:5 gereinigt.Man erhält in einer Ausbeute von 15 % ein farbloses Öl, das ein Gemisch derDiastereomeren im Verhältnis von 2:1 darstellt.DC: R f = 0.11 (Dichlormethan/Methanol = 95:5), Iod8711H16 17 NOHC418313 N1412 O625 N 1910 15192021Die Angaben gelten für beide Diastereomere ohne jeweilige Zuordnung.1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 8.17,8.12 (s, 1 H, CHO), 3.77 - 3.65 (m, 3 H, CH-3,CH 2 -17), 3.58 - 3.24 (m, 2 H, CH 2 -18), 2.77, 2.76 (s, 3 H, NCH 3 ), 1.79 - 1.26 (m, 13 H,Menthyl CH, CH 2 , CH 2 -19,20), 1.02 - 0-78 (m, 12 H, Menthyl CH 3 , CH 3 -21), darin 0.96 (d,3 H, 3 J = 7.6 Hz), 0.95 (d, 3 H, 3 J = 6.2 Hz), 0.88 (d, 3 H, 3 J = 6.9 Hz).13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 172.6 (C-2), 165.0 (C-16), 81.4 (C-5), 60.0 (C-3),48.5 (C-17), 47.9 (C-18), 47.2 (C-6), 45.5 (C-10), 34.8 (C-8), 31.6 (C-19), 29.0 (C-9), 25.4(C-15), 25.0 (C-12), 24.0 (C-13/14), 22.5 (C-11), 22.1 (C-7), 19.7 (C-20), 18.1 (C-13/14),13.7 (C-21).IR (Film): ~ ν [cm -1 ] = 3300, 3200 (ν NH), 2960, 2930, 2880 (ν CH aliphat.), 1710 (ν C=O,Lactam), 1670 (ν C=O, Formamid).