Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

154 V. Experimenteller TeilMS (70 eV): m/z (%) = 278 (38.1) [M + ], 263 (8.1) [M + -CH 3 ], 249 (13.9) [M + -CHO], 235(9.3) [M + -CH 3 -CO/M + -C 3 H 7 ], 193 (100.0) [M + -CO-CONCH 3 ], 165 (41.2) [Fr2+C 2 H 4 + ], 138(75.8) [Fr3+C 2 H 5 + ].E-6aDC: R f = 0.31 (Dichlormethan/Methanol = 98:2), UV, Iod816 17 18OHC 4 313 N712 14 O625 N 19 101115Auswertung für das E-Isomer aus Gemisch beider Isomeren.1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 9.03 (s, 1 H, CHO), 7.29 (s br, 1 H, CH-17), 2.87(s, 3 H, NCH 3 ), 2.25 - 1.49, 0.98 - 0.91 (m, 9 H, Menthyl CH, CH 2 ), 2.24 (d, 3 H,3 J = 7.6 Hz, CH 3 -18), 0.97 (d, 3 H, 3 J = 6.2 Hz, CH 3 -11), 0.85 (d, 3 H, 3 J = 6.9 Hz,CH 3 -13/14), 0.71 (d, 3 H, 3 J = 6.7 Hz, CH 3 -13/14).13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 163.3 (C-2), 159.9 (C-16), 120.6 (C-3), 115(C-17), 81 (C-5), 46.8 (C-6), 44.1 (C-10), 34.8 (C-8), 25.7 (C-9), 24.4 (C-15), 23.4(C-12,13/14), 22.7 (C-11), 21.6 (C-7), 17.9 (C-13/14), 11.7 (C-18).(5R,6S,9R)-3-Benzyliden-4-formyl-6-isopropyl-1,9-dimethyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-on (6b)930 mg (2.13 mmol) des Methansulfonats 24b werden nach AAV 3 mit 1.0 ml (6 mmol)DBU in THF zum Sieden erhitzt. Nach der Aufarbeitung erhält man in einer Ausbeute von