Synthese und Transformationen chiraler 2,3 ...

V. Experimenteller Teil 1254.1. Aldoldaddukte(1’RS,3S,5R,6S,9R)-4-Formyl-3-(1’-hydroxy-ethyl)-6-isopropyl-1,9-dimethyl-1,4-diazaspiro[4.5]decan-2-on (21a) [30]500 mg Formyl-MMI 2 werden nach AAV 1 mit 0.33 ml Acetaldehyd umgesetzt. Man erhältals Rohprodukt nach vollständiger Umsetzung ein Diastereomerengemisch im Verhältnisvon ca. 1.5:1. Zur Reinigung erfolgt Umkristallisation aus Diethylether, wobei sich einDiastereomer auf ein Verhältnis von 7:1 anreichert. Die Ausbeute beträgt 183 mg (31%).DC: R f = 0.21 (Dichlormethan/Ethylacetat = 7:3), Iod8711HO 1716OHC 4 313 N12 14625 N 1910 1518O98765(ppm)4321Abb. V-4Die Auswertung der Spektren erfolgt für das angereicherte Diastereomer:1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ): δ [ppm] = 8.85 (s, 1 H, CHO), 4.6-4.56 (m, 1 H, CH-17), 4.43(d, 1 H, 3 J = 5.2 Hz, CH-3), 3.84 (d, 1 H, 3 J = 9.7 Hz, OH), 2.87 (s, 3 H, NCH 3 ), 2.05 - 0.90(m, 9 H, Menthyl CH, CH 2 ), 1.20 (d, 3 H, 3 J = 6.5 Hz, CH 3 -18), 1.00 (d, 3 H, 3 J = 6.1 Hz,