Número 10-12 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

CIENCld
na, aprovechando sus propiedades ya conocidas
de formar complejos con suma facilidad.
TECNICA
a) Obtención del hidróxido de cobre.-Ensayando algunos
métodos consultados establecimos uno que, a nuestro
juicio, es el más eficiente y que a continuación describimos:
A 250 cm 3 de sulfato cúprico 11.110% calentados a ebullición,
se les agrega gota a gota hidróxido de amonio conc.
q. p. hasta que el líquido sobrenadan te adquiera un ligero
color azul-violeta. El sulfato básico de Cu así precipitado
se·filtra, se lava con agua a eliminación de sulfatos y se digiere
a 20-30°, durante 2 ó 3 horas con 200 cm 3 de hidróxido
de sodio al 5%. El precipitado se filtra, se lava con agua
hasta eliminar los sulfatoR, se deseca parcialmente al vado
y, en seguida, se le determina cuantitativamente el hidróxido
de Cu.
b) La técnica de preparación de las sales complejas de
las sulfas con el cobre es la siguiente:
A 10 g de Cu(OHh q. p. se añaden 29 cm 3 de etilendiamina
al 67-69% agitando durante 5-10 min y se agreg"la
sulfa en la proporción de una molécula de hidróxido cúprico
por una de sulfa. Se vierten sobre el complejo 100 cm 3
de alcohol etílico de 96%, se agit~ 5-10 min, y se deja
reposar 2-3 h, se filtra, se lava rápidamente con alcohol y
se deseca al vacío sobre sulfúrico. Si es necesario se hace
una recristalización en agua caliente, agregando algunas
gotas de etilendiamina para completar la solubilidad.
EL COMPLEJO DE LA SULFANILAl\IIDA CON EL
COBRE Y ETILENDIAMINA
La sal tiene un aspecto cristalino de color azul
intenso, funde a 1.52-154 0 con descomposición; por
calentamiento a 100° toma un color negro. Peso
esp. 1,4179 (21°).: el peso molecular fué determinado
por el método ebullosc6pico de Pregl y se
obtuvo un resultado de 430.
SoLubilidad: completamente soluble en agua
fría y caliente, insoluble en solventes orgánicos,
excepto en glicerina y etilenglicol que lo disuelven
en caliente. En ácido Clorhídrico al igual que en
el sulfúrico, da una solución de color amarillento.
Con ácido acético da una solución verdosa.
Las reacciones de cobre en la solución acuosa
son negativas, perp la solución sulfúrica a ebullición
las da positivas.
Análisis: N :16,98%,· S:12,92%, Cu:12,83%,
Cenizas: 17,48%, correspondientes a 13,16%deCu.
De los datos obtenidos deducimos la fórmula
empírica· C14~2606N6S2CU, con 16,74% de N,
12,77% de S, y 12,69% de Cu.
El. COMPLEJO DEL SULFAMETILTIAZOL CON EL COBRE
Y LA ETILENDIAMIN A
Con la técnica ya descrita, se obtuvo una sustancia
cristalina de color violeta claro, con punto
dé fusión de 178 0 (con descomposición). A 100°
\
su color cambia a azul claro. Peso esp. 1,5287
(21°).
Las reacciones del Cu en la soluci6n acuosa
son negativas, haciéndose positivas después de
calentar la sal con HCl a ebullición.
Solu.bilidad: totalmente soluble. en agua fría
o caliente. En etilenglicol se disuelve en frío y en
caliente, en glicerina s610 es soluble por encima
de los 100°.· Es insoluble eü los disolventes orgánicos.
En frío no lo disuelve el HCl pero toma
color amarillento, en caliente se disuelve con descomposición.
Con ácido acético y con sulfúrico
sé decolora, y en ambos se disuelve parcialmente
en caliente, y con nítrico enfrío, da una solución
verde. Es soluble en NaOH 0,1 N en caliente.
A. nálisis: N :16,40%, S :18,5i%, Cu :8,68%, cenizas
11,5% correspondientes a 9,20% de Cu. La
fórmula empírica dedllcida es C22H320sNsS4CU.
Los valores teóricos para el N, elS· y. el Cuson
16,09%, 1R,42% Y 9,15%, respectivamente.
Se conocen bastantrs complejos cúpricos con
4 ó 6 coordinaciones, propiedad común a casi todos
los metales centrales del sistema periódico, lo
que sugiere la posibilidad de que formen con .las
sulfas complejos de este tipo.
Fe
Ru
Os
Co
Rh
Ir
Ni
(Ag)
(Au)
Zn
Cd
Hg
El color de nuestros compuestos se parece mu-"
cho al de los complejos cúpricos con diaminas y
con los grupos-(CH 2 )2-y-CH2)a--:".(I).- La etilendiamina
forma preferentemente anillaci6n pen-
N-C
tagonal del tipo Me/ I
'''-N--C
con los metale" arriba me·ncionados (2), :r SchlesJn~ -
ger, con las mismas diaminas, obtuvo anillos· de valencias
laterales de primero y segundo ordenen
la ortocondensación (3).
En cuanto a la probable estructura de nuest.ros
compuestos, nos parecen acertadas las siguientes
posibilidades,: