Número 10-12 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

tienen un valor mínimo (véase fig. 1). Solamente
sufre una limitación este concepto molecular cuando
se aplica a gases comprimidos y en especial a
cristales, en los cuales las distancias intermoleculares
son solamen~e el do~le de las distancias internucleares
(1-2 A) Y se desarrollan entre ellas
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Fig. 1
fuerzas de Van del' Waals. Sin embargo, en la
mayoría de los casos, conservan las moléculas su
carácter independiente aún cuando actúan esas
fuerzas. ' '
Se han efectuado varios intentos de sistemati-,
zacióp de tip~s, de unión, la mayoría con criterios
poco amplios y ,sin abarcar todas las clases de
fuerzas de -- atracción, que pueden existir entre.
átomos y moléculas. Tan sólo una dE) las clasificaciones,
la de Briegleb, abarca casi todas las
posibilidades de ~unión y a ella nos referiremos
seguidamente. ' - ,
'
Briegleb, al clasificar las fuerzas de unión entre
átomos y moléculas las 'divide en los, casos
extremos siguientes:
- - a) Efectos de alteración de la mecánica cuántica.
,
a) de primer orden: Covalencia (pl'oporcio-.
nal a e- kr ). "
(J) de segundo orden: Efectos de dispersión
de London Slater (proporcionales a 1/r6).
b)Valencia iónica. '-, ' .
c) Orientación de cargas que se suponen son
fijas (agrupadas en orden según sistemas polares)"
a) Orientación ion-ion en redes cristalinas y
en soluciones de electrolitos (ver' trabajos de
Kossel y Debye-Hückel).' (Fuerzas de Coulomb
proporcionales a 1/r2). ' '
- tJ) Orientación dipolo~dipolo o riltlltipolo, respectivamente.
(Proporcionales a' 1/r2). '
CIENCIA
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y) Orientación dipolo-dipolo (proporcionales
a l/rl). (Dipolo-multipolo o multipolo-multipolo).
d) Inducción de sisteinas polarizables:
a) Por iones (proporcionales a l/r).
(3) Por dipolos (proporcionales a 1/r6).
y) Por multipolos superiores.
Está hecha la clasificación de Briegleb mediante
estudios experimentales efectuados por gran
número de investigadores (Hertel, Hund, Herzberg,
Dunckely Wolf, Sponer, Heitler, Van Arkel,
De Bocr, Kossel, Lewis, Pauling, Sidgwick, etc.)
y tomando como bases consideraciones puramente
físicas que explicaremos en forma superficial a.
continuación:
Se supone para facilitar todas las consideraciones,
que los átomos son esferas elásticas constituídas
por cargas eléctricas positivas y negativas
en igual número (átomo de Bohr-Sommel'­
feld) , lo que hace que ellas se neutralicen y que
t.anto los átomos como la unión de ellos (moléculas),
no tengan carga de cualquier signo en exceso.
Hay diferentes tipos de fuerzas que pueden ser
ejercidas entre particulas aparentemente neutras
y en el caso de los átomos o moléculas, debido
a que la distribución de sus cargas no es totaltuente
simétrica se origina la formación de potenciales
de atracción y de repulsión entre ellas.
Es posible representar a los potenciales de
interacción (superposición de una fuerza de atracción
(,1 yde una fuerza de repulsión 02) por la expresión
JL!... - J!!.. en d~nde gl y g3, n Y m son
rn rm , ' ,
valores constantes para un caso determinado. '
. Estos tipos de interacción no dependen de la
orientación de . las moléculas -y debe suponerse,
por lo tanto, que se ha tomado como 'base uria
orientaci6n media, o bien, que estamos tratando
con partículas esféricas (que será el caso de moléculas
ideales como las de los gases raros). Es difícil
en la mayoría de los casos determinar los valores
de los parámetros gl y g2, n y, ni y la forma
más práctica para hacerlo, parece ser la desarrollada
por Len n ard-Jones , que con::;iste en calcular
las variaciones del segundo coeficiente virial con la
temperatura (B=RTb-a) para varios valores de
m y de n; comparando los datos experimentales es
posible algunas veces seleccionar valores que sean
los que más concuerden con la teoría y con la
prll'ctica. ,Así se ha encontrado que los valores más
representativos para las potenciales de la molécula
de Helio, son-n = 14 1 1a y m = 5. ,Calculando
después gl y 02, obtendremos -respectivamente los
siguientes datos: 2,35XlO- u6 y 2,33 X 10- 14 .
La interacción de'esas fuerzas de atracción y
de repulsión, es la que determina la función potencial
entre los átomos o moléculas. " ,
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