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Número 10-12 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

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CIENCld<br />

Preparación electroquímica <strong>de</strong>l sulfato tetraplúmbico.<br />

RIUS, A. y J. A. KNECHT, Anal. Fis. y Quim., XLI: <strong>10</strong>18-<br />

<strong>10</strong>29. Madrid, 1945.<br />

Expone <strong>la</strong> posibilidad <strong>de</strong> que en el ánodo se forme primero,<br />

en cantida<strong>de</strong>s prácticamente logradas (S04)sPb, que<br />

inmediatamente se <strong>de</strong>scompondría según: .<br />

. dando equivalentes <strong>de</strong> Pi;! +.j. + + y' 02 en <strong>la</strong> re<strong>la</strong>ción 1 :3.<br />

'Otra posibilidad es '<strong>la</strong> formación,' por reacción electroquíinica,<br />

<strong>de</strong> (S05)4Pb, y su <strong>de</strong>scomposición en (SOthPb+<br />

2S03 - 302.-MoDESTO BARGALLÓ. .<br />

Preparación <strong>de</strong> carbón coloi<strong>de</strong> electrolítico yexperimentos<br />

con el mismo. PALACIOS,.J. Y M. T. VIGON. Anal. Ffs.<br />

y Quim., :XLI: 934-955. Madrid, 1945.<br />

La <strong>de</strong>sintegración <strong>de</strong>l electrodo <strong>de</strong> C, en medio a<strong>de</strong>cuado,<br />

crece con <strong>la</strong> <strong>de</strong>nsidad <strong>de</strong> <strong>la</strong> corriente. Con <strong>de</strong>nsidad<br />

. elevada se obtuvieron muchas partícu<strong>la</strong>s grand'es y número<br />

inferior <strong>de</strong> tamaño coloidal. La composición <strong>de</strong>l electrolito<br />

. afecta a <strong>la</strong> forma <strong>de</strong> <strong>la</strong> <strong>de</strong>sintegración. Se utilizó S04H2,<br />

NaOH, S04NM, C03(NH 4h, NH40H, S04(NH4) y.agua<br />

<strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da. En concentraciones equimo<strong>la</strong>res, <strong>la</strong> formación<br />

más rápida se obtiene con C03(NH 4 )2 y <strong>la</strong> más lenta con<br />

S04Na2¡ es mayor con S04H2 que con NaOH. Respec~o <strong>de</strong><br />

<strong>la</strong> concentración <strong>de</strong>l electrolito, <strong>la</strong> máxima formación <strong>de</strong><br />

coloi<strong>de</strong> se obtiene con pH = 5 ¡ disminuye al bajar el pH'<br />

siendo muy pequeña a pH = O. En agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da, <strong>la</strong> for~<br />

mación es casi igual a <strong>la</strong> <strong>de</strong> solución <strong>de</strong> pH = 3. La presencia<br />

<strong>de</strong> cantida<strong>de</strong>s muy pequeñas <strong>de</strong> iones es favorable a <strong>la</strong><br />

formación. Con NaOH, el número <strong>de</strong> partícu<strong>la</strong>s mayores,<br />

aumenta al <strong>de</strong>crecer el pH. Cierta concentración <strong>de</strong> iones<br />

OH favorece <strong>la</strong> formación <strong>de</strong>l coloi<strong>de</strong>, aunque seguramente<br />

en esa acción influyen otros factores. El efecto máximo<br />

correspon<strong>de</strong> a <strong>la</strong> mayor concentración en iones OH más<br />

que a <strong>la</strong> <strong>de</strong> iones H. El C coloi<strong>de</strong> fué obtenido con á~odos<br />

<strong>de</strong> carbón <strong>de</strong> arco; con varil<strong>la</strong>s <strong>de</strong> carbón Siemens¡ y con<br />

earbón alemán, activado. La <strong>de</strong>sintegración es más rápida<br />

conforme el.carbón es más poroso¡ aunque le acompaña<br />

gran proporción <strong>de</strong> partícu<strong>la</strong>s mayores. Con ánodo <strong>de</strong> grafito<br />

los autores no obtuvieron carbÓn coloi<strong>de</strong>, sino sólo partícu<strong>la</strong>s<br />

gran<strong>de</strong>s. No obstante, lo obtuvieron con'un cilindro<br />

hueco <strong>de</strong> grafito muy <strong>de</strong>nso, empleando agua <strong>de</strong>sti<strong>la</strong>da y<br />

1<strong>10</strong> v.-l\'IoDEsTo BA·ROALLÓ.<br />

Estudio <strong>de</strong> b hidrólisis <strong>de</strong> los carbonatos alcalinos.<br />

GUITER, H., Etu<strong>de</strong> <strong>de</strong> l'hydrolyse <strong>de</strong>s earbonates alcalins.<br />

Compt. Rend., CCXXIV: 1159-1161. París, 1947.<br />

La hidrólisis se produce en cuatro ~tapas. 1~ ~). 1 N¡<br />

ApH=0,05. (COs - -h + 3H 2 0;:! 3COsH- + 30H-. Las<br />

correspondientes constantes <strong>de</strong> hidrólisis, son: Li 4,8 X<br />

.<strong>10</strong>- n¡ Na 9,48 X 1O- 16 ¡ K 1,9 X 1O- 13 ¡ Rb 3,32 X <strong>10</strong>- 13 • El<br />

porcentaje <strong>de</strong> hidrólisis varía <strong>de</strong> 0,5 a 5%. 1~ b). Diferente<br />

reacción para el mismo punto <strong>de</strong> <strong>la</strong> curva. A 0,1 N;' ApH =<br />

0,3. .<br />

COs - - + M+ + H 2 0;:! MHC0 3 + OH-. Las constantes<br />

<strong>de</strong> hidrólisis son: K 1,25 X lO- s¡ Rb 1,25 X lO- s ¡ Cs<br />

1,58 X lO-s'. El equilibrio <strong>de</strong> hidrólisis, aproximadamente<br />

aI5%.-2~: A 0,01 N¡ ApH = 0,2. Cos- - + 2H 20 ~<br />

(COaH-h + 20H-. Las constantes son: Li 1,58 X 1O- 6 ¡<br />

Na 2,23 X lO- s¡ K 2 X lO- s¡ Rb 2,23 X 1O- 6 ¡ Cs 3,5 X<br />

lO-s. ··Aumenta <strong>la</strong> hidrólisis <strong>de</strong>l 5 aI15%.-3~: A 0,001 N¡<br />

ApH = 0,9paraLi, Na, K¡0,75 paraRb y Cs. COa~·- +<br />

5M+ + HiO ;:! (M~HCOa)4+ + .OH- para Li, Na, K¡<br />

COs - - + 4M~ + H 20;:! (M4HC03)3+ + OH- para Rb y<br />

Cs. Las constantes son: Li 8 X IOS¡ Na <strong>12</strong>,5 X lOs; K<br />

8 X lOS ¡ Rb 4,4 X lOS ¡ Cs 4 X lO'. La hidrólisis disminuye<br />

<strong>de</strong> 15 a 0,2%.-4': A 0,0001 N ¡ ApH = 0,15. COs - - + HaO<br />

;:! HCOs - + OH-. Las constantes son: Li Na K 4 X<br />

<strong>10</strong>-<strong>10</strong>; Rb 4,5 X <strong>10</strong>-<strong>10</strong>; Cs 5 X <strong>10</strong>- l °. L~ hid~ólisis a~enta<br />

<strong>de</strong> 0,2 a 0,5%. La hidrólisis es idéntica para los cineo alcalinos<br />

cuando el metal no entra en <strong>la</strong> reacción. En soluciones<br />

0,001 N aparecen cationes compiejos cuya estructura<br />

indica <strong>la</strong> existencia <strong>de</strong> <strong>la</strong> condición estérica.-MoDEsTo<br />

BARGALLÓ.<br />

Influencia <strong>de</strong> <strong>la</strong>s ímpurezas en l\l ~orrosiÓn <strong>de</strong>l plomo.<br />

GUITER, H., L'influence <strong>de</strong>s impuretés sur <strong>la</strong> corrosion du<br />

plomb. Bull. Soco Chim. France., LXXIV: 6. París, 1947.<br />

Quince gramos <strong>de</strong> plomo puro y otros quince con 1 %<br />

<strong>de</strong> impurezas, fueron sumergidos en NOsH (una parte <strong>de</strong><br />

ácido en diez <strong>de</strong> agua), y mantenidos a <strong>la</strong> temperatura ambiente,<br />

durante 16 días. Se anotaron <strong>la</strong>s pérdidas <strong>de</strong> peso<br />

y se renovó diariamente el ácido. Pérdidas <strong>de</strong> peso en gramos<br />

por metro cuadrado, y 24 horas: plomo puro <strong>10</strong>00¡ Al<br />

<strong>12</strong>50¡ Sn 1300¡ Sb 1350¡ As 1650; Bi 1750; S 2400; Cu 2500;<br />

Ag 2700¡ Zn 3050. Con mercurio: primer día 1850; sexto,<br />

550; décimocuarto, 250. Muestras <strong>de</strong> Pb con l-O,005%.<strong>de</strong><br />

Cu, y con 1-0,005% <strong>de</strong> Ag, mostraron, en general, reducido<br />

ataque <strong>de</strong>l ácido nítrico, que llega al máximo con 0,1 % <strong>de</strong><br />

Cu. Muestras <strong>de</strong> Pb conteniendo 0,9% <strong>de</strong> Ag, As o S, con<br />

0,1% <strong>de</strong> Cu, presentan una pérdida <strong>de</strong> peso <strong>10</strong>%' mayor<br />

que <strong>la</strong>s muestras sin eu. La pérdida <strong>de</strong> Pb-O,9% Zn-O,1 %<br />

Cu es <strong>10</strong>% menor que <strong>la</strong> <strong>de</strong> Pb-1 % Zn. Las pi<strong>la</strong>s <strong>de</strong> PbjO,1<br />

N S04H 2/ aleación Pb-Cu varían constantemente <strong>de</strong> voltaje<br />

por causa <strong>de</strong> ese irregu<strong>la</strong>r ataque <strong>de</strong>l :icido.-MoDEsTo<br />

BARGALLÓ.<br />

Una versión <strong>de</strong> <strong>la</strong> edad <strong>de</strong> <strong>la</strong> Tierra. HOLMES, A., A revised<br />

estimate of the age of the earth. Nature, CLIX: <strong>12</strong>7-<br />

<strong>12</strong>8. Londres, 1947.<br />

Se empleó el análisis isotópico <strong>de</strong> Nier y otros, <strong>de</strong> muestras<br />

<strong>de</strong>l plomo contenido en <strong>la</strong> galena y en otros minerales<br />

<strong>de</strong> plomo <strong>de</strong> edad geológica conocida. ·Fueron utilizadas<br />

<strong>la</strong>s tab<strong>la</strong>s exponenciales <strong>de</strong> G<strong>la</strong>isher, habiéndose hal<strong>la</strong>do<br />

·1419 soluciones para t o , x e y, mediante ciertas combinaciones<br />

<strong>de</strong> los datos. t o es el tiempo transcurrido <strong>de</strong>s<strong>de</strong> que<br />

el plorrió primitivo comenzó a ser modificado por <strong>la</strong> adición<br />

<strong>de</strong> isótopos <strong>de</strong>l Pb, producidos por UI, ActU y, Th¡ x e y<br />

son <strong>la</strong>s abundancias re<strong>la</strong>tivas, respectivas <strong>de</strong>' Pb 206 y Pb 207 .<br />

en el plomo primitivo. Los valores hal<strong>la</strong>dos para t o compren<strong>de</strong>n<br />

<strong>de</strong>s<strong>de</strong> 2000 millones a más <strong>de</strong> 4000 millones <strong>de</strong><br />

afios, convergiendo alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> 3350. Las soluciones para<br />

'to, x e y, con los datos <strong>de</strong>.Joplin, indican que <strong>la</strong>s muestras<br />

<strong>de</strong> Pb <strong>de</strong> Joplin eran todas <strong>de</strong> constitución isotópica anormal.<br />

La máxima frecuencia para <strong>la</strong>s soluciones <strong>de</strong> t o da un<br />

valor <strong>de</strong> 3350 millones <strong>de</strong> años y para x e y, los valores<br />

<strong>10</strong>,945 y 13,51 respectivamente. En los cálculos, al Pb 20t<br />

primitivo se le da el valor unidad.-(Universidad· <strong>de</strong> Edimburgo,<br />

Ing<strong>la</strong>terra).-MoDEsTo BARGALLÓ.<br />

Una re<strong>la</strong>ción entre el or<strong>de</strong>n <strong>de</strong>l en<strong>la</strong>ce y <strong>la</strong> distancia co­<br />

.valente. BERNSTEIN, H. J., A re<strong>la</strong>tion between bond or<strong>de</strong>r<br />

and cov!1lent bond distance. J. Chem. Phys., XV: 284-289.<br />

Nueva York, 1947.<br />

Se propone <strong>la</strong> fórmu<strong>la</strong>:<br />

R = Rl[2j3 + lj3[(n -<br />

1)/(n + U]I'f),<br />

comprobada por los datos experimentales; p es·cero para el<br />

en<strong>la</strong>ce séncillo, 1 para e\. doble y 2 para el triple; R, <strong>la</strong> dis-<br />

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