Número 10-12 - Instituto de Historia de la Medicina y de la Ciencia ...

CIENCld
ALCALOIDES
Los'alcaloides de Delphinium consolida L. MARION, L,
Y O. E. EDw ARDS, The alkaloids of Delphinium consolida
L.J. Amer. Chem. Soc., LXIX: 2010. Easton, Pa., 1947.
. Las semillas de caleitrupa o consuelda real (Delphinium
consolida L.) contienen 6 alca!oides por lo menos; tres de
elloH predominantes, a saber: licoctonina (C 2oH330óN), antranoil-licoctonina
(C27H~806N2) y delcosina (C22HI706N).
Los tres alcaloides secundarios son delsolina (C25H 430 7N),
delsonina (C24H4106N) y consolidina (CaaH4909N).
La delcosina, la delsolina y la delsonina -como la licoctonina-
son bases no hidrolizables. Como es sabido,
la antranoil-licoctonina se hidroliza en ác. antrallflico y licoctonina.
La consolidina se hidroliza en ác. benzoico y
consolicina (C26H4óOsN). La delcosina contiene tres metoxilos
y tres oxhidrilos; la delsolina contiene cuatro meto xilos.
Por lo que se vé, la licoctonina parece ser el alcaloide
más constante y más característico de las especies de Delphinium.
Aislada originariamente de Aconitum lyeoctonun,
ha sido encontrada después en Delphinium brownii, D. elatum,
D. ajacis y ahora e~ D. consolida. Generalmente, la
antranoil-Iicoctonina suele encontrarse combinada a su vez
con ács. succínico, metilsuccínico o acético. Este es el primer
caso en que se encuentra antranoil-licoctonina libre
sin combinar con otros ácidos.-(Div. de Química, Consejo
N&c. de Invest., Ot.ta,,"a, Ca.nadá).-F. GIRAL.
Alc~loides de los acónitos. XVI. Sobre la estafisina y el
hidroca~buro que se obtiene en su deshidrog~nación. HUE­
BNER, CH. F. Y W. A. JACOBS, The aconite aIkaloids .. XVI.
On staphisine and the hydrocarbon obtained from its dehydrogenation.
J. Biol. . Chem., . CLXIX:211. Baltimore, 1947. .
En 'otra ocasión se ha demostrado que laestafisina, la
atisina y la napelina -componentes del grupo menos tóxico
de los alcaloides de los aéónitos- producen hidrocarburos
derivados del fenaritreno al deshidrogenarlos con selenio.
De la estafisina se había obtenido anteriormente un
hidrocarburo C19H20, juntamente con pimantreno y otros.
Por reacciones de oxidación se' había llegado a identificar
semejante hidrocarburo como un dimetil-iso-propil-fenantreno,limitándose
a tres las estructuras posibles. Por síntesis,
dem~estran ahora que se trata del 1,3-dimetiJ-7-iso-propil-fenantreno
(3-metil-reteno):
H,ero¡
~H-CH3 ,
CH3
Ello hace necesario revisar l~ f6~ula de la estafisina,.
consid~ndo ~omo más probable' una estructura dimolecu-'
lar, C 42H eoON 2, integrada por dos' unidades diterpenoides
(C20) con Un.grupo > N-CH3' en cada una de e1Ias.-(Inst.
ROckefeller de Invest. Médica, Nueva york).-F. GmAL.
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. 'QUlMICA ORGANICA '
) :. . . -,---
. 'Un compuesto de fluorescencia azul, el tertienilo,:aisla-.
do de la flor de ·muerto. ZECHMEISTER, L. y J. ,W. SEASE,
A Blue-fluorescing Compound, Terthienyl, isoIB.ted from
Marigolds. J. Amer .. Chem. Soc., LXIX: 273. Easton, Pa.,
1947.
Recientemente (1945-1946), Zechmeister y el qufmico
mexicano A. Sandoval han encontrado en los pétalos ama·
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rillos de la variedad "limón" o '(africana" de Tagetes erecta
L. (flor de muerto, cempoalxochit.l) una sustancia con intensa
fluorescencia azul, a diferencia del fitoflueno, también
descubierto por ellos, que tiene fluorescencia gris-verdosa.
Mientras que el fitoflueno se halla muy repartido en todos
los tejidos vegetales COII carotenoides, la núeva sustancia
de fluorescencia azul únicamente se ha registrado en la flor
de muerto. En contraste con el fitoflueno, hidrocarburo
incoloro en C40 relacionado a los carotenos, la sustancia de
fluorescencia azul muestra un comportamiento totalmente
diferente y contiene de 32 a 35% de azufre, hallándose exenta
de oxígeno y de nitrógeno. Mediante análisis, espectros
de absorción, comportamiento cromatográfico y determi-
.. naciones del peso molecular, todo ello en comparación con
varios productos sintéticos, llegan. a la conclusión de que
se trata de fl-tertienilo, es decir:
tres moléculas de tiofello unidas entre sí por las posiciones
(l. Esta es la primera vez que se encuentra en la naturaleza
un compuesto de ese tipo. El a..tertienilo carece de actividad
de provitamina A y no tiene efecto antibiótico.-(Labs.
Gales y CrelUn, Inst. Tecn. de California, Pasadena).-F.
GIRAL.
Estructura del almizcle cetónico y del almizcle tibeteno.
FUSON, R. C., J. MILLS, T. G. KLOSE Y M. S. C.~RPENTER,
The Structure of musk Ketone and musk tibetene. J. Org.
Chem., XII: 587. Ba1t.imore, 1947.
La clorometilación del 5-lerc.-butil-1,3-dimetilbenceno
(t-butil-m-xileno) origina un solo producto que había sidoidentificado
por Carpenter (1939) como cloruro de 2-t-butil-4,6-dimetilbencilo
(l). Aunque otros autores daban preferencia
a una estructura simétrica para dicho compuesto,
es decir, la de un cloruro de 4-t-butil-2,6-dimetilbencilo
(H), ciertas demostraciones experimentales se mostraban
favorables a'la fórmula asimétrica I. Tiene interés la reso-
.n~S '~I . I CH3 ,
, ~
... c(CHsh
lu~ión del problema, p¡{e~ el c¿mpuesto I-H s~ utiliza. ma:-'
dernamente para la. fabricación de un nuevo perfume sintético
de almizcle: el almizcle tibeteno que se obtiene nitra'ndo
el trimetil-t-butilbenceno que resulta al eliminar el
cloro por reducción en I-H. Por otro lado, la síntesis de
Friedel y Crafts con cloruro de acetilo y l-butil-m-xileno
origina una cetona, que es la sustancia. madre del almizcle
cetónico descubierto porBaur a fines del siglo pasado. La
estructura de semejante cetona ha sido discutida lo mismo
que en el caso I-H, y últimamente se prefería la estructura
asimétrica por analogía con la fórmula I. Sin embargo, las .
pruebas experimentales que . apoyaban la estructura. I no.
están del todo exentas'de cierta· inseguridad, pues se trata·
de. reacciones en que pueden presentarse corrimientos o
isomerizaciones. Por todo ello, los autores han emprendido
el esclarecimiento definitivo de este problema, lográndolo
plenamente mediante reacciones de degradación que no
dejan lugar a dudas y practicadas no sólo sobre el producto
de la clorometilación, sino también sobre el compuesto' re-o
sultante de la. acetilación de. Friedel Y. Crafts del t-butil-m-