INTRODUCCION - Departamento de Química Inorgánica, Analítica y ...

Química General e Inorgánica I – Introducción –
Relacionando (2), (3) y (4) se obtiene:
2+
[ FeSCN ]
K =
(5)
3+
2+
−
2+
([
Fe ] −[
FeSCN ])([
SCN ] −[
FeSCN ])
0
La constante de equilibrio podría calcularse si se conociera la concentración
del complejo, pero para ello habría que conocer su coeficiente de absorción
molar, dado que lo que se mide es la absorbancia (ecuación 1). La
determinación de ε requiere obtener una solución de complejo de
concentración conocida. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar
un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el
equilibrio hacia la formación del complejo. Sin embargo, en este caso se
generarían los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion
SCN- se obtendrían complejos con n ≥ 2; b) en exceso de ion Fe 3+ , dado que
hay que agregar cantidades grandes de este ión, la fuerza iónica de la
solución sería diferente.
Veremos sin embargo que K y ε pueden determinarse
simultáneamente reordenando la ecuación (5) y realizando una
aproximación cuya validez puede ser verificada a posteriori. Debido a que en
las condiciones del trabajo práctico [SCN-] o es mucho menor que [Fe 3+ ] o , se
puede suponer que la concentración de Fe 3+ no varía apreciablemente por la
formación del ion complejo, es decir [Fe 3+ ] ≈ [Fe 3+ ] o . Matemáticamente esto
equivale a suponer [Fe(SCN) 2+ ]