INTRODUCCION - Departamento de Química Inorgánica, Analítica y ...

Química General e Inorgánica I – Introducción –
referencia, en contacto con la solución a medir a través de una junta porosa,
formando la celda cuya diferencia de potencial está relacionada con el pH de la
solución.
electrodo de
referencia en contacto
junta
electrodo de referencia
interno en solución de
bulbo (membrana de
FIGURA 1
Esta celda puede describirse mediante la siguiente notación:
Ag / AgCl(s) / KCl,H + / M / S / J / KCl / AgCl(s) / Ag
A la izquierda se encuentra el electrodo de referencia interno sumergido en a
solución de pH fijo. Esta solución está en contacto con la cara interna de la
membrana de vidrio M. Su cara externa está en contacto con la solución S, cuyo
pH se quiere medir. La junta porosa J, que puede reemplazarse por un puente
salino, separa esta solución del segundo electrodo de referencia ubicado a la
derecha.
Se ha encontrado que el potencial de esta celda depende de las actividades
(o en primera aproximación de las concentraciones) de H + a cada lado de la
membrana:
E = Q + 0.0591 log(a 1 /a 2 )
donde Q es una constante, 1 se refiere a la solución cuyo pH se quiere determinar y
2 a la solución interna. Como la solución interna tiene actividad de H + constante, se
tiene que:
E = L - 0.0591 pH
donde L es otra constante. Es importante destacar que a 2 es un valor fijo, con lo
cual la diferencia de potencial medida refleja el pH de la solución incógnita.
El pH-metro posee, además del sistema detector ya descrito, un dispositivo
de lectura con dos escalas: una en unidades de voltaje y otra en unidades de pH. La
medida del pH se realiza en forma relativa, comparando la lectura para la solución
incógnita contra patrones, que son soluciones de pH conocido. Esto permite
conocer la constante L, que relaciona ambas escalas.
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