A kémiai kötés - Szerves Kémiai Tanszék

47A szubsztituens elektronküldő hatása miatt, a -komplexek stabilabbak, mint a benzolbólképződők, így mindhárom izomer gyorsabban képződik. Az o- és p-izomerekhez vezető -komplexben a részleges pozitív töltés megjelenik a szubsztituenst viselő szénatomon is, amiaz elektronküldő hatás miatt fokozott stabilitású lesz. A Hammond-elv szerint az ehhez vezetőátmeneti állapot energiája kisebb, ezért nagyobb mennyiségben képződnek az o-/ p-izomerek.Halogének, nitrozo- és szulfinilcsoportok irányítása-I > +M-I: dezaktiváló hatás; az S E aktiválási szabadenergiája nagyobb, mint a benzol esetében+M: o-, p-helyzetbe való szubsztitúció szabadenergiája kisebb, mint a m-ba szükségesszabadenergia (több mezomer szerkezet)Halogének elektronegativítása: F > Cl > Br > IPolarizálhatóság: F < Cl < Br < IEbből azt várnánk, hogy a fluorbenzol a legkevésbé reakcióképes, de a tapasztalat nem eztmutatja.Reaktivitás: PhH > PhF > PhCl ≈ Br > PhIA magyarázat a fluoratom kicsi méretében keresendő (1s 2 , 2s 2 , 2p x 2 , 2p y 2 , 2p z 1 ): a magányoselektronpárjának és az aromás rendszer -elektronjainak kölcsönhatásából (+M) származóaktiválás ellensúlyozza az elektronegativításból (I) származó dezaktiváló hatást. Ajódbenzolnál az induktív elektronszívás, az atom nagy mérete miatt csökken, olyanmértékben, hogy már alig dezaktivál, ugyanakkor az o-/ p-irányítást a gyengébb mezomer(+M) kölcsönhatás még elősegíti.ClE +ClEHClEHClEHClEHClClClClrelatív stabil-komplexE +EHEHEHClClClClClE + E HEHEHrelatív stabil-komplexEHAlkilcsoportok irányításának értelmezéseo,p-irányítók, a kation hiperkonjugáció révén stabilizálódik. A C + üres p atomorbitáljaátlapolhat a CH -kötéssel a szomszédos metilcsoportból, így a pozitív töltés delokalizálódhata hidrogénre.