MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa

Recommendations

Info

Rys. 8. Wykluczanie Donnana jako zasada rozdziału w chromatografii wykluczania jonowego (IEC). W chromatografii wykluczania jonowego, jako materiał wypełnienia stosowany jest często całkowicie sulfonowany wymieniacz kationowy, którego grupy kwasów sulfonowych są elektrycznie obojętne, z protonami jako jonami przeciwnymi. W roztworach wodnych eluentów grupy funkcyjne są uwodnione. Uwodniona powłoka jest ograniczona przez hipotetyczną, ujemnie naładowaną membranę (membranę Donnana). Mogą przez nią przenikać tylko pozbawione ładunku, nie zdysocjowane cząsteczki, takie jak woda. Organiczne kwasy karboksylowe mogą być rozdzielone, jeśli jako faza ruchoma zostaną zastosowane mocne kwasy mineralne, takie jak kwas siarkowy. Ze względu na niskie stałe kwasowe (wartości pKA) kwasów karboksylowych, są one, w mocno kwaśnych eluentach, obecne w praktycznie całkowicie niezdysocjowanej postaci. Mogą one przejść przez membranę Donnana i zostać zaadsorbowane na fazie stacjonarnej, podczas gdy z całkowicie zdysocjowanego kwasu siarkowego wyłączane są jony siarczanowe. Rys. 9 pokazuje typową zależność wpływu objętości elucji kwasu na jego wartość pKA dla rozdziału za pomocą wykluczania jonów. Łatwo mogą być zauważone nakładająca się adsorpcja (długo łańcuchowe kwasy karboksylowe, H2S) oraz granice praktycznego zakresu pracy. W końcowym przypadku kwasy karboksylowe są rozdzielone ze względu na ich różne wartości pKA. Stała równowagi / pKA Faza stacjonarna Objętość elucji Membrana Donnan’a Eluent Faza ruchoma Analit Rys. 9. Wpływ objętości elucji na poszczególne wartości pKA kwasów w chromatografii wykluczania jonowego. 20 Monografia Metrohm’a Przepływ
3.4 Modele retencji w chromatografii jonowej W idealnym przypadku retencja analitu w chromatografii jonowej byłaby jedynie określona przez jego powinowactwo do grup funkcyjnych wymieniacza jonowego. To powinowactwo może być opisane przez utworzenie reakcji chemicznej, reakcji wymiany jonowej, i może być wyjaśnione przez zastosowanie prawa działania mas. Modele retencji opisane poniżej próbują przewidzieć zachowanie retencyjne uczestniczących w wymianie analitów, w poszczególnych warunkach chromatograficznych, na podstawie prawa działania mas. Jeśli uzyskane modele są wystarczające dla wytłumaczenia obserwacji makroskopowych, to z ich pomocą jest możliwe, na przykład zoptymalizowanie systemu elucji dla danego problemu rozdziału. 3.4.1 Modele retencji w chromatografii anionów Następujące obserwacje tylko wstępnie stosują elucję przez przemieszczenie izojonowe jako najprostszy mechanizm elucji w chromatografii jonowej. Podany przykład odnosi się do chromatografii anionowej, lecz te same rozważania odnoszą się także do chromatografii kationowej. Tylko wtedy, gdy czynniki kompleksujące są dodane do eluentów, konieczne jest poszerzenie modelu retencji: jest to opisane w rozdziale: „Model retencji dla elucji w obecności czynników kompleksujących” (rozdział 3.4.2). Model retencji dla eluentów z jednym anionem Jeśli założy się elektryczną obojętność, to najprostszym podejściem do modelu retencji dla przemieszczenie izojonowego jest ten, w którym pojedynczy jon eluentu Ey- współzawodniczy z jednym anionem analitu Ax- o grupy funkcyjne fazy stacjonarnej [4]. Stężenie anionów eluentu Ey- pozostaje stałe w czasie (elucja izokratyczna). Na początku procesu chromatograficznego miejsca wymiany na kolumnie rozdzielającej o pojemności Q są zajęte przez aniony eluentu Ey- . Jeśli dodana zostanie próbka zawierająca jon analitu Ax- , to ustala się następująca równowaga pomiędzy fazą stacjonarną (indeks S) a fazą ruchomą (indeks M): Zgodnie z prawem działania mas równowaga ta może zostać opisana przez stałą równowagi termodynamicznej. Jeśli weźmiemy pod uwagę aktywności uczestniczących jonów, to uzyskamy następującą stałą równowagi termodynamicznej: Ponieważ aktywności uczestniczących jonów nie mogą być oznaczone jednocześnie w fazie stacjonarnej i w fazie ruchomej, to pomija się aktywność w fazie stacjonarnej, i ustala się, że jest ona równa 1. Jeśli wprowadzimy teraz dla anionu analitu A x- dwie znane wartości z rozdziału 3.2.1 - współczynnik rozdziału DA i współczynnik retencji k’A, <strong>Praktyczna</strong> Chromatografia Jonowa 21 (18) (19) (20)
Page 1: Praktyczna Chromatografia Jonowa Pr
Page 4 and 5: 2 Monografia Metrohm’a
Page 6 and 7: 4 Część praktyczna..............
Page 8 and 9: 2 Wstęp Zawsze wyzwaniem jest bada
Page 10 and 11: ozwiązywania problemów istotnych
Page 12 and 13: Sygnał Analit 1 Analit 2 Powierzch
Page 14 and 15: Jeśli różnica między czasami re
Page 16 and 17: W równaniu (12) dp jest średnią
Page 18 and 19: Oprócz kolumny rozdzielającej ser
Page 20 and 21: Wymiana kationowa Faza ruchoma Prze
Page 24 and 25: to włączając te wartości i pomi
Page 26 and 27: Powyższe rozważania odnoszą się
Page 28 and 29: W rzeczywistości model wielu zwią
Page 30 and 31: W celu uwzględnienia wpływu odczy
Page 32 and 33: gdzie KS1 i KS2 to stałe dysocjacj
Page 34 and 35: gdzie S i E odpowiadają odpowiedni
Page 36 and 37: Supresorami w chromatografii jonowe
Page 38 and 39: Refraktometria Refraktometria róż
Page 40 and 41: 3.6.2 Fazy stacjonarne w chromatogr
Page 42 and 43: Jednoczesne oznaczenie metali alkal
Page 44 and 45: Dla wymieniaczy anionowych o małej
Page 46 and 47: Supresja chemiczna własnego przewo
Page 48 and 49: efekt ciągnięcia czynnika komplek
Page 50 and 51: 4 Część praktyczna Część prak
Page 52 and 53: Przechowywanie kolumn rozdzielając
Page 54 and 55: Powstający kwas węglowy jest obec
Page 56 and 57: Pętla 20 µl Supresor Roztwory reg
Page 58 and 59: Tabela 7 Parametry dla Doświadczen
Page 60 and 61: 4.2.3 Doświadczenie 3 - Selektywno
Page 62 and 63: Doświadczenie 3b - Na2CO3 4 mmol/l
Page 64 and 65: Doświadczenie 3d - Na2CO3 1 mmol/l
Page 66 and 67: Doświadczenie 4a - Oznaczanie anio
Page 68 and 69: Chromatogram 9 Połączenie chromat
Page 70 and 71: Doświadczenie 5a - Eluent bez eter
Page 72 and 73:
4.2.6 Doświadczenie 6 - Zmiana sel
Page 74 and 75:
Doświadczenie 6a - kwas winowy 4 m
Page 76 and 77:
Doświadczenie 6c - kwas winowy 4 m
Page 78 and 79:
4.2.7 Doświadczenie 7 - Technika w
Page 80 and 81:
Chromatogram 16 Roztwór wzorców T
Page 82 and 83:
4.3 Doświadczenia z oznaczaniem an
Page 84 and 85:
Chromatogram 18 Woda do picia z Her
Page 86 and 87:
4.3.2 Doświadczenie 9 - Aniony w e
Page 88 and 89:
Chromatogram 21 Analiza dżinu Tabe
Page 90 and 91:
Chromatogram 23 Analiza whisky Tabe
Page 92 and 93:
Chromatogram 25 Oznaczanie anionów
Page 94 and 95:
Tabela 39 Parametry dla Doświadcze
Page 96 and 97:
Chromatogram 27 Analiza sałaty (ro
Page 98 and 99:
Cel doświadczenia • Analiza śro
Page 100 and 101:
Doświadczenie 11a - Analiza coli (
Page 102 and 103:
Doświadczenie 11c - Powtarzalnoś
Page 104 and 105:
Tabela 47 Zawartość kwasów (mg/l
Page 106 and 107:
Doświadczenie 12a - Oznaczanie kwa
Page 108 and 109:
Doświadczenie 12b - Oznaczanie kwa
Page 110 and 111:
Doświadczenie 13a - Pomiar bez sup
Page 112 and 113:
Chromatogram 36 Boran z dodatkiem 1
Page 114 and 115:
4.3.7 Doświadczenie 14 - Oznaczani
Page 116 and 117:
Doświadczenie 14a - Ścieki dopły
Page 118 and 119:
Doświadczenie 14a - Odpływ wody z
Page 120 and 121:
4.3.8 Doświadczenie 15 - Fluorki w
Page 122 and 123:
Chromatogram 42 Pasta do zębów (1
Page 124 and 125:
4.3.9 Doświadczenie 16 - Aniony w
Page 126 and 127:
Doświadczenie 16a - Cukier biały
Page 128 and 129:
Doświadczenie 16b - Cukier brązow
Page 130 and 131:
4.3.10 Doświadczenie 17 - Zanieczy
Page 132 and 133:
Chromatogram 48 Roztwór wzorcowy d
Page 134 and 135:
Doświadczenie 17b - Analiza nadtle
Page 136 and 137:
Chromatogram 51 Analiza nadtlenku w
Page 138 and 139:
Tabela 77 Parametry dla Doświadcze
Page 140 and 141:
Chromatogram 54 Woda mineralna (roz
Page 142 and 143:
Cel doświadczenia • Wpływ eluen
Page 144 and 145:
Chromatogram 56 Roztwór wzorcowy 2
Page 146 and 147:
Doświadczenie 19b - Oznaczenie met
Page 148 and 149:
4.4.3 Doświadczenie 20 - Zanieczys
Page 150 and 151:
Page 152 and 153:
4.4.4 Doświadczenie 21 - Kosmetyki
Page 154 and 155:
Chromatogram 62 Wzorzec 1 - Eluent
Page 156 and 157:
Chromatogram 64 Wzorzec 2 - Eluent
Page 158 and 159:
Page 160 and 161:
Chromatogram 67 Oznaczanie kationó
Page 162:
[29] P. Janoš, P.Aczel, J Chromato
show all

MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?