MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa

Powyższe rozważania odnoszą się tylko dla jednego anionu analitu. Jeśli dwa różne aniony A x- i B z-
zabiegają o grupy funkcyjne, to wtedy dla współczynników selektywności KA,B zachodzi relacja:
Biorąc pod uwagę równanie 20, najpierw uzyskuje się selektywność α
a następnie, po przekształceniu równań 31a i 31b,
które mogą być uproszczone dla analitów o tym samym ładunku (x=z)
lub
Dla selektywności pomiędzy dwoma podobnie naładowanymi anionami analitu oznacza to, że:
• jest to tylko funkcja współczynników selektywności KA,B oraz ładunków z i x,
• przy stałej KA,B selektywność nie zależy ani od stężenia [Ey- ], ani od składu chemicznego anionu
eluentu (!)
Jeśli A i B mają różne ładunki wtedy:
• α zależy od współczynnika retencji jednego z dwóch analitów,
• dwa współczynniki retencji kA ’ i kB ’ nie są niezależne od siebie (!)
W równaniach 31, 32 i 33 szczególnie interesujące jest to, że selektywności dwóch anionów początkowo
nie zależą ani od składu chemicznego, ani od ładunku anionu eluentu, przy założeniu, że stosunek fazyobjętości
i współczynnik selektywności są stałe. Jednakże w praktyce, zmianę α można uzyskać przez
zróżnicowanie [E y- ]; ponieważ dwa anality o tym samym ładunku mogą bez wątpienia mieć różne
właściwości, np. polaryzowalność i hydratację; może to powodować różne powinowactwa do fazy
stacjonarnej. Jednakże oddziaływanie te nie są brane pod uwagę w klasycznym przekształceniu.
24 Monografia Metrohm’a
(29)
(30)
(31)
(32)
(33)