MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa

W pierwszym przybliżeniu można założyć, że współczynniki selektywności są niezależne od Q, przy stałym
Φ; wynika z tego następująca proporcjonalność:
Z równania 26 wynika, że aby uzyskać stałe współczynniki retencji, to ze wzrostem pojemności wymiany Q
musi wzrastać proporcjonalnie stężenie eluentu [E y- ]. Jest to przyczyną, dla której w chromatografii jonowej
zwykle stosuje się fazy rozdzielające o niskiej pojemności, ponieważ wysokie stężenia elektrolitów mogłyby
spowodować, że najważniejsza metoda detekcji stosowana w chromatografii jonowej, detekcja
przewodnictwa, byłaby praktycznie niemożliwa.
W celu optymalizacji problemów separacji często zmienia się stężenie eluentu [E y- ]. Jeśli wszystkie inne
parametry występujące w równaniu 25 pozostaną stałe, to wtedy można je uprościć:
Graficzny wykres równania 27 daje linię prostą o nachyleniu m=-x/y i z przecięciem na osi C, które zawiera
wielkości Q, Φ, i KA,E. Jeśli stosuje się eluent o jednym anionie, wtedy „m” jest także znane jako ładunek
efektywny. Rys. 10 przedstawia wyniki zastosowania równania 27 dla różnorodnych kombinacji różnie
naładowanych anionów eluentu i analitu.
Praktyczna Chromatografia Jonowa 23
(26)
(27)
Rys. 10. Graficzne przedstawienie równania 27 dla
różnorodnych kombinacji różnie
naładowanych anionów eluentu i analitu [4].
Równanie 27 potwierdzono w wielu publikacjach; jednakże przy założeniu, że zastosowano materiały
rozdzielające o niskiej pojemności i rozcieńczone eluenty.
Jeśli zmienia się pojemność wymiany Q, podczas gdy inne parametry pozostają stałe, to równanie 25
można uprościć:
Graficzne przedstawienie tego równania jest podobne do Rys. 10, lecz z dodatnim nachyleniem. Badania
chromatograficzne zróżnicowania Q były dotychczas prowadzone tylko jeden raz, dla rozdziału kationów
dwuwartościowych. Pokazały one, że w przeciwieństwie do uprzednich założeń, współczynnika retencji i
współczynników selektywności nie można traktować jako niezależne od pojemności wymiany. Dla
optymalizacji problemów separacji jest jasne, że poza stężeniem eluentu [E y- ] również pojemność wymiany
Q jest ważną wielkością.
(28)