MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa

gdzie KS1 i KS2 to stałe dysocjacji kwasów. Ułamki molowe αHL i αL , wykorzystywane do obliczenia
wartości αM, uzyskuje się z prawa działania mas dla oddzielnych stopni deprotonizacji:
3.5 Systemy detekcji w chromatografii jonowej
Dla wykrywania substancji w dziale HPLC stosuje się różne metody. Wybór odpowiedniego detektora
powinien być zawsze dokonany zgodnie z rozwiązywanym problemem analitycznym. Wymagania
stawiane detektorowi można podsumować następująco:
• wysoka czułość pomiaru i krótkie czasy odpowiedzi,
• sygnał pomiarowy proporcjonalny do stężenia analitu (szeroki zakres liniowości),
• małe zmiany linii bazowej,
• niskie szumy tła,
• najmniejsza możliwa objętość, aby zredukować poszerzanie piku.
Główna różnica przebiega między detektorami selektywnymi i nie-selektywnymi. Podczas gdy detektor
selektywny reaguje bezpośrednio na właściwości analitu, to detektory nie-selektywne reagują na zmiany
jednej z właściwości fizycznych całego systemu elucji, powodowanych przez analit. Ponieważ detektory
stosowane w chromatografii jonowej nie różnią się z zasady od tych stosowanych w "konwencjonalnej"
HPLC, więc najważniejsze systemy detekcji zostaną przynajmniej wspomniane w tym rozdziale.
Uniwersalnym i najczęściej używanym detektorem jest detektor przewodnictwa.
3.5.1 Elektrochemiczne metody detekcji
Detekcja przewodnictwa
Detekcja przewodnictwa, znana także jako detekcja konduktometryczna, ma około 55% udział rynkowy w
dziale chromatografii jonowej [4]. Jeśli weźmiemy pod uwagę ilość sprzedanych chromatografów
jonowych, to obecnie ten udział jest prawdopodobnie o wiele większy. Detekcja przewodnictwa działa na
zasadzie nie-selektywnej; w tym przypadku możliwe są zarówno bezpośrednie, jak i pośrednie metody
detekcji. Ponieważ w chromatografii jonowej jako faza ruchoma często stosowane są elektrolity wodne,
więc detektor musi być zdolny odpowiedzieć na relatywnie małe zmiany ogólnego przewodnictwa eluentu,
spowodowane przez jony analitu. Przez zastosowanie tak zwanych technik supresji własne przewodnictwo
eluentów może być znacząco zmniejszone; w przypadku anionów silnych kwasów jest także możliwe
osiągnięcie znaczącego polepszenia czułości.
30 Monografia Metrohm’a
(54)
(55)
(56)