MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa
MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa
MONOGRAFIA Praktyczna chromatografia jonowa
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
W systemach chromatografii jonowej bez supresji można także stosować jako eluenty słabe kwasy<br />
organiczne, jako dodatek do kwasów mineralnych. Stosowanymi kwasami organicznymi są np.: kwas<br />
szczawiowy, kwas cytrynowy, kwas winowy. W celu selektywnego wpłynięcia na czasy analizy<br />
indywidualnych kationów stosuje się odczynniki kompleksujące, takie jak kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy<br />
(PDCA) oraz eter koronowy 18-crown-6.<br />
Istnieją dwa różne typy detekcji konduktometrycznej. Jeśli podstawowe przewodnictwo eluentów jest<br />
wysokie, np. w przypadku rozcieńczonych kwasów mineralnych z powodu wysokiego przewodnictwa jonów<br />
H + , wtedy możliwa jest bezpośrednia detekcja konduktometryczna, z analitami posiadającymi wyraźnie<br />
niższe przewodnictwo niż eluent. Oznacza to, że tworzą się negatywne piki, które jednakże mogą być<br />
przekształcone w normalny chromatogram przez zmianę polarności detektora lub przez prostą inwersję.<br />
Jeśli jakość detektora konduktometrycznego nie pozwala na czułe pomiary przewodnictwa na wysokim<br />
poziomie, wtedy także dla chromatografii kationów stosuje się supresję. Budowa supresorów dla<br />
chromatografii kationów jest o wiele bardziej skomplikowana, niż dla chromatografii anionów<br />
i charakteryzuje je także o wiele krótszy czas pracy.<br />
3.7.2.2 Chromatografia kationów metali przejściowych i metali ziem alkalicznych z derywatyzacją<br />
pokolumnową i detekcją fotometryczną<br />
Jednowartościowe kationy, takie jak H + lub Na + , nie nadają się do zastosowania jako eluenty dla rozdziału<br />
jonów metali przejściowych i metali ciężkich, ponieważ współczynniki selektywności analitów z trudem<br />
różnią się przy tym samym ładunku. Jednakże można uzyskać rozdział poprzez wprowadzenie wtórnej<br />
równowagi. Dokonuje się tego przez zastosowanie jako eluenty kwasów karboksylowych tworzących<br />
kompleksy (patrz Rys. 20), takich jak kwas cytrynowy, kwas szczawiowy i kwas winowy. Wraz z jonami<br />
metali tworzą one kompleksy obojętne lub anionowe (patrz rozdział 3.4).<br />
kwas winowy kwas szczawiowy kwas cytrynowy<br />
Rys. 20. Różne kwasy karboksylowe jako eluenty w chromatografii kationów.<br />
Poprzez kompleksowanie kationów metali zmniejszona jest efektywna gęstość ładunku analitów.<br />
Dodatkowo, różne stałe tworzenia kompleksów indywidualnych jonów metali zwiększają selektywność<br />
rozdziału. Mechanizm elucji jest wynikiem izojonowego przemieszczenia przeciw-jonu (efekt wypychania) i<br />
tworzenia kompleksu (efekt ciągnięcia) przez ligandy tworzące kompleksy [4].<br />
Na rys. 21 pokazano równowagi pomiędzy analitami M 2+ , odczynnikiem kompleksującym L 2- i przeciwjonami<br />
E + , które uczestniczą w procesie elucji.<br />
<strong>Praktyczna</strong> Chromatografia Jonowa 45
Change language