Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УД-15
НОВЫЙ ЭФФЕКТИВНЫЙ РЕАГЕНТ [Cp 2 ZrH 2·ClAlEt 2 ] 2
ДЛЯ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОЛЕФИНОВ И КЕТОНОВ
Вильданова Р.Ф., Парфенова Л.В., Габдрахманов В.З.,
Берестова Т.В., Халилов Л.М., Джемилев У.М.
Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа
E-mail: ink@anrb.ru; R18-07-82@yandex.ru
Ранее было установлено, что в результате взаимодействия
Cp 2 ZrCl 2 с ClAlBu i 2 образуется ранее не описанный димерный биметаллический
Zr, Al – гидридный комплекс состава
(Cp 2 ZrH 2 *ClAlBu i 2) 2, являющийся ключевым интермедиатом в реакции
гидроалюминирования.
По аналогии с полученным ранее комплексом
(Cp 2 ZrH 2 *ClAlBu i 2) 2 был синтезирован комплекс состава
(Cp 2 ZrH 2 *ClAlEt 2 ) 2 в реакции Cp 2 ZrCl 2 c ClAlEt 2 (I).
В ходе ЯМР H 1 и C 13 исследования были получены следующие спектральные
характеристики ключевого промежуточного комплекса (I).
С целью изучения стереоселективности выхода реакции комплекса (I)
с (+)-камфеном и (1S)-(-)-β-пиненом образующуюся смесь цирконоценалкилхлорида
и алкилалана подвергали окислению осушенным кислородом
и гидролизу, в результате чего получали спирты.
Стехиометрический состав полученных спиртов устанавливали
при помощи значений оптических углов вращения [α] D [13] и спектров
ЯМР 1 H и 13 C.
Гидрометаллирование (1S)-β-пинена комплексом 1 идет с высокой
диастереоселективностью с преобладанием транс-изомера (соотношение
транс/цис 97:3). В случае (+)-камфена
гидрометаллирование протекает также с образованием избытка эндо-изомера,
но с меньшей селективностью: соотношение эндо/экзо
составляет 80:20, вероятно, это является следствием отсутствия метильных
групп в циклопропановом мостике.
Из полученных результатов видно, что Zr, Al – гидридный комплекс
обладает достаточно высокой гидроалюминирующей способностью
по отношению к олефинам, по сравнению с известными
гидроалюминирующими реагентами, что открывает перспективы использования
данного комплекса как эффективного гидроалюминирующего
реагента в органическом и металлоорганическом синтезе.
109