Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

УМН-6
Au/γ-Al 2 O 3 постепенно снижается. Вероятной причиной дезактивации
является блокировка рабочей поверхности катализатора продуктами
олигомеризации ненасыщенных углеводородов, которая
протекает на кислотных центрах Al 2 O 3 .
Замена Al 2 O 3 на углеродный носитель типа сибунит позволяет увеличить
длительность работы катализатора гидрирования бутадиена [3].
Нанося золото на сибунит способами, применявшимися для приготовления
катализаторов Au/Al 2 O 3 , мы получили композиты, в которых золото
находится преимущественно на внешней поверхности зерна носителя в
виде частиц с d = 20-50 нм, образующихся из анионных хлоридных или
гидроксохлоридных комплексов Au(III) в процессе их нанесения за счет
восстановительных свойств поверхности угля. Повышение концентрации
кислородсодержащих групп на поверхности углеродного носителя путем
ее обработки азотной кислотой приводит к увеличению содержания наночастиц
Au (d = 3-5 нм) в композите Au/сибунит. Этот результат указывает
на то, что малые частицы Au формируются из комплексов Au(III),
взаимодействующих c поверхностными кислородсодержащими группами
сибунита. Катализаторы Au/сибунит, содержащие только крупные
кристаллиты Au либо характеризующиеся бимодальным распределением
частиц Au по размерам (d 1 = 3-5 нм, d = 15−20 нм) были значительно менее
активны по отношению к гидрированию бутадиена, чем нанодисперсные
системы Au/γ-Al 2 O 3 .
На основании полученных результатов мы предположили, что
для получения нанодисперсных катализаторов Au/сибунит следует
взять соединение, которое содержит золото в катионной форме и
имеет более низкий редокс-потенциал (Е°), чем у HAuCl 4 (Е°=1.0
В). В качестве такого соединения был выбран [Au(NH 3 ) 4 ](NO 3 ) 3
(Е°=0.325 В), способный к ионному обмену с углеродным носителем.
С использованием этого комплекса в качестве предшественника
удалось получить композиты, в которых поверхность сибунита
равномерно покрыта наночастицами Au со средним линейным
значением размера частиц = 1.7±0.6 нм. В настоящее время
мы исследуем каталитические свойства этих композитов по отношению
к селективному гидрированию бутадиена.
Работа выполнена при финансовой поддержке Интеграционной
междисциплинарной программы СО РАН (грант № 79).
ЛИТЕРАТУРА
1. M. Haruta // Catalysis Today 1997, V. 36, рр. 153-166.
2. В.Ф. Ануфриенко, Б.Л. Мороз и др.// ДАН, 2007, т. 413, № 4.
3. Е.Г. Хренов, Е.А. Перминова и др. // Нефтеперерабатывающая и
нефтехимическая промышленность. Обзорная информация.
М.:ЦНИИнефтехим, 1993, вып. 2.
38