ТезиÑÑ Ð´Ð¾ÐºÐ»Ð°Ð´Ð¾Ð² - ÐнÑÑиÑÑÑ ÐºÐ°Ñализа им. Ð.Ð. ÐоÑеÑкова
ТезиÑÑ Ð´Ð¾ÐºÐ»Ð°Ð´Ð¾Ð² - ÐнÑÑиÑÑÑ ÐºÐ°Ñализа им. Ð.Ð. ÐоÑеÑкова
ТезиÑÑ Ð´Ð¾ÐºÐ»Ð°Ð´Ð¾Ð² - ÐнÑÑиÑÑÑ ÐºÐ°Ñализа им. Ð.Ð. ÐоÑеÑкова
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
СД-15<br />
МОДЕЛИРОВАНИЕ АДСОРБЦИИ КАТИОНА<br />
ДИКАРБОНИЛА РОДИЯ (I) НА ЦЕОЛИТЕ HY<br />
Лалетина С. С.,* Шор Е. А., Шор А. М., Наслузов В. А.<br />
Институт химии и химической технологии, СО РАН, Красноярск<br />
E-mail: shkulepo@rambler.ru<br />
Проведено исследование адсорбции катиона дикарбонила родия<br />
(I) во внутренних полостях фожазита комбинированным методом<br />
квантовой (метод функционала плотности) и молекулярной<br />
механики. Данный подход учитывает релаксацию ионов решетки<br />
вблизи активного центра, влияние электростатического поля<br />
окружающей кристаллической решетки на активный центр и их<br />
взаимную поляризацию. Установлены места предпочтительной<br />
координации комплекса родия в порах цеолита, рассчитаны<br />
энергии адсорбции и частоты колебания C–O связи. Согласно<br />
+<br />
расчетам комплекс дикарбонила родия Rh(CO) 2 координируется на<br />
двух атомах кислорода подложки. При этом длина связей Rh–O<br />
составляет 2.13-2.22 Å. Энергии адсорбции комплекса дикарбонила<br />
родия в трех рассмотренных положениях различаются в пределах<br />
40 кДж/Моль. Наиболее предпочтительна адсорбция комплекса на<br />
кислородных атомах, принадлежащих двенадцатичленному кольцу.<br />
Рассчитанные частоты колебания C–O связи в адсорбционном<br />
комплексе родия на 73-84 см -1 ниже таковых для свободного<br />
катиона Rh(CO) + 2 . Уменьшение частот колебания CO комплекса<br />
при адсорбции на цеолите коррелирует с увеличением длины связи<br />
C–O и переносом электронной плотности с подложки на<br />
металлсодержащий фрагмент.<br />
Данная работа выполнена в рамках интеграционного проекта<br />
СО РАН №79.<br />
180
Change language