Тезисы докладов - Институт катализа им. Г.К. Борескова

СД-16
УПРАВЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИМИ
ОСОБЕННОСТЯМИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА
ЗА СЧЕТ ИЗМЕНЕНИЯ СТРУКТУРЫ ЛИГАНДОВ БИС
(ФЕНОКСИ-ИМИННЫХ) КОМПЛЕКСОВ ТИТАНА
Малинская М.Ю.*, Кочнев А.И.**
*Санкт-Петербургский филиал Института катализа
им. Г.К.Борескова СО РАН,197198, Санкт-Петербург
E-mail: ivanchev@SM2270.spb.edu
** Институт органической химии им. Н.Н.Ворожцова СО РАН
На основе изучения кинетических особенностей полимеризации
этилена при использовании каталитических систем на основе
N
R 1 O
2
R 3 R 2
TiCl 2
(1) К 1 = С 6 Р 5 б К 2 = е-Игб К 3 = е-Игб
(2) К 1 = С 6 Р 11 б К 2 = е-Игб К 3 = е-Игб
(3) К 1 = С 6 Р 5 б К 2 = е-Иг бК 3 = Меб
(4) К 1 = С 6 Р 11 б К 2 = е-Игб К 3 = Меб
(5) К 1 = С 6 Р 5 б К 2 = кумилб К 3 = Меб
(6) К 1 = С 6 Р 11 б К 2 = кумилб К 3 = Меб
(7) К 1 = С 6 Р 5б К 2 = этилфенилб К 3 = Нб
(8) К 1 = С 6 Р 11 бК 2 = этилфенилб К 3 = Нб
8 бис(фенокси-иминных) комплексов титана общей формулы,
активированных метилалюмоксаном, рассмотрено влияние заместителей
в лигандах комплекса у иминного азота и в орто-положении феноксигруппы.
Полимеризацию проводили при давлении этилена 0.3 МПа в
температурном интервале 30-70°С при соотношении Ti:Al=1:(250-500) и
количестве катализатора ~1-2 мкмоль. Для всех систем изучены
кинетические кривые полимеризации в течение не менее 60 мин.
Показано, что для комплексов (1), (3), (7) каталитическая
активность проходит через максимум при 50 °С, для (2), (4), (5), (6)
снижается с повышением температуры, а для (8) – практически не
изменяется. Исследованы молекулярные, структурные и
термические характеристики образующегося полиэтилена.
На основе анализа полученных данных при полимеризации этилена
сделаны выводы о сопряженном влиянии замещающих групп у
181